Родий четырехвалентный

ОТ других элементов платиновой группы (а также от золота и неблагородных металлов) наиболее часто применяется осаждение в виде хлороплатината аммония. Отделение это основано на том, что родий и палладий в наиболее характерном для них валентном состоянии не образуют нерастворимых двойных солей с хлоридом аммония. Четырехвалентные осмий, рутений и иридий дают соли, изоморфные с солью платины и обладающие примерно такой же растворимостью, как хлороплатинат аммония. [c.411]

К ним относятся многочисленные производные четырехвалентных платины, иридия, палладия, трехвалентных кобальта, родия, иридия и т. п. [c.45]

Связи металл — адденд в соединениях Ir (III) менее ковалентны, чем в соединениях четырехвалентной платины, и менее ионоген-ны, чем в комплексах трехвалентных родия и кобальта. Поэтому внутрисферные заместители в комплексах иридия (III) более лабильны, чем в платиновых аналогах. Комплексы в растворе подвергаются гидратации и как следствие этого — изомеризации. [c.160]

Гринбергу удалось показать, что найденное на примере соединений трехвалентного родия соотношение между константами диссоциации комплексно связанных воды и аммиака составляет 10 . Интересно, что это соотношение сохраняется и в ряду соединений четырехвалентной платины. [c.288]

Рассчитанные величины ионных и атомных радиусов элементов триад палладия и платины мало различаются как внутри триад (заполнение внутреннего -электронного уровня), так и между триадами (влияние лантанидного сжатия все еще сказывается). Например, для четырехвалентного состояния (формальная степень окисления +4) получены очень близкие друг к другу значения ионных радиусов (для родия степень окисления +4 мало характерна, и поэтому приведено значение радиуса иона Rh3+) [c.152]

Модель тетраэдрического атома углерода родилась, таким обрами, в атмосфере недоверия к учению о постоянной валентности и незнания природы химического сродства. Это, однако, не помешало Я. Вант-Гоффу не только принять идею четырехвалентности атома углерода и равноценности каждой связи, но и пойти гораздо дальше. Он построил тетраэдрическую модель атома углерода с четырьмя одинаковыми связями, строго направленными к углам тетраэдра, центр которого занят самим атомом углерода. [c.221]

Все перечисленные типы производных двухвалентного углерода характеризуются рядом общих свойств. Прежде всего—почти все соединения этого рода способны к реакциям непосредственного присоединения, например, галоидов, галоидоводородных кислот, кислорода и т. п., причем во всех этих случаях происходит присоединение второго компонента реакции к двухвалентному атому С, и последний переходит в четырехвалентное состояние. Все производные С (кроме самой окнси углерода) обладают сильным, неприятным, иногда отвратительным запахом. Наконец, все они без исключения весьма токсичны, хотя механизм действия их на животный организм и не всегда один и тот же. [c.49]

Образование комплексных цианидов характерно для низших степеней окисления элементов, например для золота (I), платины (II), палладия (II), иридия (III), родия (III), рутения (II) и осмия (II). Цианиды четырехвалентных металлов неизвестны. [c.51]

Существуют методы прямого и обратного титрования комн- лексного хлорида четырехвалентной платины, который обычно является исходным соединением в этих реакциях. В качестве восстановителей используют хлорид меди (I) [91—93], соль Мора [94], аскорбиновую кислоту [95]. Для обратного титрования избытка восстановителя применяют соли Се(IV), Ре(III), У(У), Мп(УИ). Объемному определению платины при окислительно-восстановительных реакциях мешают золото, иридий и рутений. Родий не мешает титрованию. Известны методы определения платины (II) титрованием различными окислителями, такими как перманганат калия [91], сульфат церия [92]. [c.135]

Иодометрическое титрование родия, окисленного гипохлоритом [121]. Метод состоит в осаждении гидроокиси трехвалентного родия, окислении родия гипохлоритом до четырехвалентного состояния, восстановления КЬ(1У) иодидом калия до НЬ(1П) и титровании выделившегося иода гипосульфитом натрия. [c.143]

Представление о том, что углерод может изменять свою валентность в ходе реакции, чрезвычайно плодотворно. Хотя открытие четырехвалентности углерода является, возможно, величайшим и единственным в своем роде достижением в истории органической химии, нужно признать, что в наше время наиболее важные успехи основаны на допущении, что, по меньшей мере во многих случаях, это правило не выполняется в процессе реакции. [c.11]

Теперь рассмотрим связи особого рода, так называемые ( -связи. Для этого в качестве примера удобнее всего взять возбужденный атом углерода, имеющий во внешнем слое четыре непарных валентных электрона один 5- и три р-электрона. Так как углеродные атомы образуют соединения почти исключительно в четырехвалентном состоянии, очевидно, затрата энергии на возбуждение валентностей перекрывается в случае углерода большими экзоэффектами образования четырех связей. Свободный атом углерода с четырьмя непарными электронами неустойчив и быстро экзотермически переходит в нормальное двухвалентное состояние возбужденный атом углерода в связанном состоянии сохраняет свое богатое энергией состояние, так как он стабилизован четырьмя своими так называемыми ( -связями, например связями с атомами Н в молекуле метана СН4. [c.191]

Комплексы четырехвалентных родия и иридия ( / -конфигурация) [c.511]

В табл. 18 рассматривается взаимодействие урана, тория плутония и продуктов деления с химическими реагентами, обычно применяемыми для выделения и очистки плутония из облученного урана. Поскольку на практике чаще всего приходится иметь дело с азотнокислыми растворами, то данные таблицы относятся именно к таким растворам. При этом предполагается, что в ис ходном растворе присутствуют уран в виде и02(Н0з)2 церий — в виде смеси трех- и четырехвалентных соединений цезий, стронций, барий, все редкоземельные элементы, итт.рий, родий — в виде нитратов цирконий—в виде нитрата циркония ниобий— [c.265]

При облучении комплексных соединений кобальта радиоактивный кобальт отделяется в трехвалентном состоянии. Радиоактивные рутений, родий, иридий и платина также могут быть отделены от материнской молекулы после облучения комплексных соединений этих металлов нейтронами. После облучения внутрикомплексных соединений урана нейтронами образовавшийся находится в четырехвалентном состоянии. [c.233]

Платина. Давление диссоциа-, ции окисла четырехвалентной платины при 530° С достигает 952 мм рт. ст. [6]. Летучесть в кислороде, начиная уже с 900° С [5], можно определять взвешиванием она быстро возрастает с повышением температуры (рис. 9.1) [7]. В температурном интервале 900—1200° С летучесть платины в кислороде превышает летучесть палладия и родия. [c.486]

Ввиду того что соли двух- и четырехвалентного свинца в растворе серной кислоты малорастворимы, отрицательный электрод является электродом второго рода, а положительный — третьего рода. При работе элемента на его электродах протекают окислительно-восстановительные процессы, в которых участвуют молекулы серной кислоты. На положительном электроде идет взаимодействие диоксида свинца с серной кислотой, в результате чего четырехвалентный свинец восстанавливается до двухвалентного и образуется сульфат свинца. На отрицательном электроде окисляется металлический свинец и тоже образуется сульфат PbS04. [c.249]

Закономерности, оправдывающиеся для соединений платины, в ряде случаев оказываются справедливыми для комплексных соединений трехвалентных кобальта, родия и иридия. Специфика кобальтовых комплексов состоит в увеличении лабильности внутрисферных групп и ионов по сравнению с Pt (II), строении внутренней сферы четырехкоординационных комплексных соединений Со (II). Вследствие увеличения степени ионогенности связи центральный ион — адденд эффекты, обусловленные трансвлия-нием выражены слабее и появляется тенденция к изомеризации. Соединения Со (III) в силу высокой подвижности групп сильнее подвержены гидратации, чем комплексы Pt. Поэтому в химии кобальта отступления от закономерности трансвлияния наблюдаются чаще, чем в комплексах двух- или четырехвалентной платины, не все превращения могут быть объяснены непосредственно трансвлиянием. [c.171]

Таким образом, у данного типа ионообменников наблюдается переход от анионного обмена в кислом растворе к катионному обмену в щелочном растворе. Подобного перехода не наблюдается, если М — элемент с низкой основностью, например кремний. Переход от одного типа обмена к другому происходит в определенном интервале значений pH, зависящем от основности иона металла. Отсутствие резкого перехода, отвечающего этому изменению (здесь уместно сравнение с изоэлектриче-ской точкой амфотерных ионов), и возможность в некоторых случаях одновременно и катионного и анионного обмена при определенном значении pH дают основание предполагать, что ионообменные группы неравноценны. Силикагель обладает только катионообменными свойствами [20] высокое электронное сродство у четырехвалентного иона кре.мния проявляется в форме очень слабой основности гидроксильных групп. Атомы водорода последних легко заменяются катионами даже в кислых растворах, особенно теми, которые легко координируются с кисло- родом. На рис. 24 представлено влияние pH раствора на величины коэффициентов распределения различных ионов при сорбции нх на силикагеле. Из этих данных следует, что указанные ионы можно разделить при определенных значениях pH раствора. Этот метод был использован [21] для разделения урана, плутония и трехвалентных металлов (продукты деления) из растворов, полученных при растворений облученрого урана кислоте. Значения коэффи- [c.119]

Разделение сероводородом и сульфидом аммония. Отделение катионов IV и V групп от кобальта сероводородом 83]. В сильнокислых растворах (pH 1) сероводород осаждает катионы IV и V групп в виде. малораствори.мых сульфидов. Таким путе.м отделяют. медь, серебро, ртуть, свинец, висмут, кад-.мий, рутений, родий, палладий, осмий,. мышьяк, золото, платину, олово, сурьму, иридий, гер.маний, селен, теллур, молибден, таллий, индий, галлий, ванадий и вольфрам от кобальта и других катионов III группы. Однако в присутствии четырехвалентного олова часть кобальта увлекается осадком сульфида олова. Соосаждение предотвращается при пропускании сероводорода в нагретый до 60 " С раствор в I соляной кислоте и акролеин в концентрации 0,5 мл на 100 мл раствора 715]. [c.62]

Термин ароматический возник потому, что многае соединения — бензальдегид, бензиловый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил gHs, были выделены из различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалентности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соединений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасыщенными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Зто противоречие частично удалось устранить А.Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального [c.328]

Заметно проще изучать химию берклия в растворе. Здесь достаточно вовее невесомых, индикаторных , количеств благодаря высокой удельной бета-активности объекта. Исследованиями такого рода установлено, что наибо-бее устойчивое валентное состояние берклия в водных растворах — 3+, однако его неслоишо окислить и до четырехвалентного состояния. [c.426]

Известен ряд гексамминовых соединений, для получения которых используют катализаторы, повышенное давление, жидкий аммиак. К ним относятся соединения трехвалентного кобальта, хрома, родия, иридия, четырехвалентной платины. [c.7]

Существуют кислородные соединения одно-, двух-, трех- и четырехвалентного родия. Низшие окислы Rh20 и RhO являются продуктами термического разложения наиболее устойчивого окисла RhaOs в интервале 1115—1127° С. RhOa в безводном состоянии не существует. При его дегидратации образуется [c.33]

Хлористый аммоний и водный раствор аммиака [25]. В случае действия хлористого аммония и концентрированного раствора аммиака на раствор комплексного хлорида родия вначале образуется соль состава (МН4)з [НЬСЦ], которая затем взаимодействует с аммиаком, образуя хлористый хлоропентаммин родия КЬ(МНз)5С1]С12. Это соединение выделяется из раствора в виде светло-желтого осадка, нерастворимого в холодной воде и соляной кислоте. Присутствие в растворе платины и иридия в четырехвалентном состоянии мешает определению, так как оба металла образуют малорастворимые соли состава (ЫН4)2[МеСУ. [c.79]

Водный раствор, -содержащий родий и иридий, обрабатывают окисляющим растворителем (метилизобутилкетон, содержащий окислитель). При этом иридий окисляется до четырехвалентного состояния и переходит в органический слой, который для отделения от -набольшого количества р-одия тоже пропускают через колонку. [c.246]

Сообщается [240], что скорость растворения металлического кобальта в перекиси водорода с образованием иона двухвалентного кобальта соответствует реакции первого порядка по разности между мгновенной концентрацией кобальта в растворе и концентрацией его в состоянии насыщения и зависит от pH раствора и концентрации перекиси водорода. При более высоких pH образуется гидрат окиси трехвалептпого кобальта. Наряду с этим исследование реакции кобальта с перекисью водорода [241] показало также, что растворенный ион трехвалеггтного кобальта количественно восстанавливается перекисью водорода. Скорость реакции соответствует первому порядку по концентрации как иона трехвалеитного кобальта, так и перекиси водорода и обратно пропорциональна концентрации водородных ионов. Для объяснения этого предложены две стадии с переносом одного электрона и с участием радикала пергидроксила в реакции, возможно, как уже предложено выше для реакции с иоиом четырехвалентного церия, участвуют димерные гидратированные ионы трехвалентного кобальта. В аммиачном растворе перекись водорода образует комплекс [(ЫН5)5СоО.,Со(НН4)д1 , содержащий как трехвалентный, так и четырехвалентный положительный кобальт (см. гл. 12). Химия родия и иридия в реакциях с перекисью водорода ие исследована. [c.338]

Единственным действительно важным соединением четырехвалентного марганца является МпОг — твердое вещество, имеющее окраску от серой до черной и встречающееся в природе в виде минерала пиролюзита. Марганец соединяется с кислородом при высокой температуре, образуя диоксид со структурой рутила, характерной и для многих других оксидов общей формулы М Оз, в частности для оксидов рутения, молибдена, вольфрама, рения, осмия, иридия и родия. Но при получении обычным методом, например прокаливанием Мп(Ы0з)2-6Н20 на воздухе, образуется несте-хиометрический оксид. Гидратированную форму получают при восстановлении КМПО4 в щелочном растворе. [c.466]

В самом деле, можно варьировать а) ионогенно связанные кислотные остатки , б) нейтральные молекулы А, в) металл Ме и, наконец, г) неионогенно связанные кислотные остатки X. И действительно, известно большое число соединений этого типа, образующихся за счет варьирования , А и X ири трехвалентных кобальте, хроме, родии, иридии, четырехвалентной платине. Все же число металлов, для которых известны соединения ацидопентаминового типа, значительно меньше, чем число металлов, для которых известны соединения гексаминового типа. В частности, известно большое число гексаминов двухвалентных металлов (никеля, кобальта, цинка, кадмия, меди и даже щелочноземельных металлов), но ацидонентамины, являющиеся производными этих металлов, неизвестны. Это становится понятным в свете соображений, высказанных на стр. 48. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология