Серебро комплексообразование

Методы осаждения и комплексообразования. Сюда относятся титриметрические определения, основанные на осаждении того или иного иона в виде малорастворимого соединения или связывания его в малодиссоциированный комплекс. Например, аргентометрия, которая применяется для количественного определения галогенидов или серебра и основана на реакциях осаждения галогенидов серебра [c.198]

Для реакций комплексообразования характерны ступенчатость и обратимость. Обратные реакции называются реакциями диссоциации комплексных соединений. На реакциях комплексообразования основаны методы объемного анализа, называемые комплексометрией. Применяются реакции, которые протекают достаточно полно слева направо. Например, реакция образования цианидного комплекса серебра [c.151]

Растворимость соли может увеличиться вследствие комплексообразования. Например, цианид серебра растворяется в растворе цианида калия, хлорид серебра — в растворе аммиака или тиосульфата натрия ( 63). [c.73]

Для химии этих элементов характерны их способность к изменению степени окисления и возможность образования ряда труднорастворимых солей. Особое значение для химического поведения этих элементов имеет комплексообразование. В противоположность элементам побочной подгруппы второй группы (разд. 36.17.2) медь, серебро и золото могут кроме электронов -уровня (где п = 4, 5 или 6) отдавать дин или два электрона (я—1) -уровня. В последнем случае образуются соединения этих элементов в степени окисления -ЬЗ, которая не известна для цинка, кадмия и ртути. [c.646]

Некоторое сходство серебра (I) и меди(1) обнаруживается в том, 4TO их соли с одними и теми же анионами оказываются труднорастворимыми. Оба эти иона — мягкие кислоты. Кроме этого, для серебра (I) типичны реакции комплексообразования разд. 33.6.1). [c.647]

Измерение электродных потенциалов лежит в основе потенциометрии. Потенциометрия применяется, например, для определения конечных точек титрования (потенциометрическое титрование). В зависимости от типа используемых при титровании реакций различают потенциометрическое титрование по методу осаждения, комплексообразования, нейтрализации и окислительно-восстановительное потенциометрическое титрование. В первых двух разновидностях потенциометрического титрования используют электроды, обратимые по отношению к ионам, которые входят в состав осадка или комплексного соединения. Потенциал таких электродов определяют относительно какого-либо электрода сравнения в ходе постепенного добавления титранта. Потенциометрическое титрование, например, очень удобно для определения анионов, образующих нерастворимые соли с ионом серебра. При этом часто в качестве индикаторного используют серебряный электрод. [c.276]

Реакции комплексообразования. Отличаются от реакций осаждения тем, что образуется не осадок, а комплексный ион, остающийся в растворе. Если константа устойчивости комплекса велика, то изменение концентрации веществ при потенциометрическом титровании и вид кривых титрования подобным таковым, получающимся в случае реакции осаждения. Так, при добавлении к раствору тиосульфата натрия ионов серебра образуется [c.636]

Так как кислоты представляют соли гидроксония, то растворение металлов в кислотах представляет частный случай этого правила рядов вытесняется водород. Однако кислоты переводят осадок в раствор целиком (вследствие необратимости реакции), а соли металлов переводят в раствор или катион, или анион. Это позволяет проводить селективное растворение. Например, сульфат свинца растворяется в растворе карбоната натрия, вытесняя сульфат-ион в раствор. При взаимодействии осадка сульфата свинца с цинком выделяется свободный свинец и сульфат-ион переходит в раствор. Карбонат свинца легко растворим в кислотах. При этом РЬ " и сульфат-ион переходят в раствор. Если же растворять осадок сульфида свинца (П) действием раствора нитрата серебра, то сульфид-ион осаждается ионом серебра, а катион свинца переходит в раствор. Применяя реакции комплексообразования, можно растворять соли, не растворимые в кислотах например, сульфид мышьяка (1П) растворяется в растворе сульфида натрия, образуя тиоарсенит натрия. Осадок хлорида серебра при взаимодействии с раствором сульфида натрия превращается в менее растворимый сульфид серебра. [c.132]

Взаимодействие нефтяных сульфидов с галогенами, галогеналкилам и, солями и комплексами тяжелых металлов. Нефтяные сульфиды образуют стабильные комплексы донорно-акцепторного типа с галогенами, галоген-алкилами (метилиодидом и др.), с солями металлов — олова, серебра, ртути, алюминия, цинка, титана, галлия и другими кислотами Льюиса за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную электронную орбиталь акцептора. Важнейшие комплексообразователи — хлорид алюминия, тетрахлорид титана, хлорид ртути(II), ацетат серебра, карбонилы железа. Реакции комплексообразования не селективны, в той или иной степени они протекают и с другими типами гетероатомных соединений. Однако в сочетании с другими физико-химическими методами ком-плексообразование служит важным инструментом установления состава, строения сульфидов. [c.250]

Методы, основанные на образовании комплексов. Реакции комплексообразования, подобно реакциям осаждения, сравнительно редко применяются в объемном анализе для прямого определения. Однако основные трудности здесь связаны со ступенчатым характером образования комплексных соединений, причем отдельные комплексы нередко мало отличаются друг от друга по свойствам. В известной степени трудности обусловлены недостаточной изученностью реакций образования комплексов. Тем не менее известен ряд важных методов объемного анализа, основанных на реакциях комплексообразования. Так, например, хлориды можно удобно определять титрованием раствором азотнокислой ртути (И) (см. 119). Такой метод позволяет заменить при определении хлоридов соли серебра азотнокислой ртутью (И) и поэтому применяется довольно [c.272]

Наиболее часто для маскирования используют реакции комплексообразования. Например, ионы серебра можно маскировать по отношению к хлорнд-ионам с помощью аммиака. Если j + = 0,l моль/л и =0,1 моль/л, их произведение [c.237]

Образование галогенидных, роданидных, цианидных и иных комплексов также свидетельствует о большой склонности к комплексообразованию катионов IV группы, особенно катионов переходных металлов — серебра, меди, кадмия и ртути. [c.284]

Физико-химическая характеристика Комплексообразование с азотнокислым серебром [c.21]

Для очистки сульфидов от тиофенов и углеводородов использовали разработанную ранее методику комплексообразования сульфидов с азотнокислым серебром [2] с той разницей, что обработка проводилась в уксуснокислой среде. [c.26]

Аммиакаты — комплексы, содержащие во внутренней сфере в качестве лигандов молекулы аммиака. Их образуют почти все металлы. Аммиакаты меди, серебра, никеля и некоторых других металлов легко образуются при смешивании растворов соответствующей соли и аммиака. При этом обычно сначала образуется основная соль, которая затем растворяется вследствие процесса комплексообразования. Например [c.216]

В качестве индикаторных могут применяться самые различные электроды. Так, для реакций осаждения -и комплексообразования наилучшими являются металлические электроды первого и второго рода для окислительно-восстановительных процессов— инертные электроды (платиновые, вольфрамовые, графитовые) при потенциометрическом титровании галогенидов азотнокислым серебром пользуются серебряным индикаторным электродом и т. д. [c.187]

Процессы комплексообразования вызывают уменьшение равновесной концентрации ионов в насыщенном растворе малорас-творимого соединения. Это смешает равновесие в системе раствор— осадок и вызывает, таким образом, растворение осадка. Например, при введении NHa в насыщенный раствор Ag l происходит образование аммиачных комплексов серебра AgNH и Ag(NH3)f. Таким образом, в насыщенном растворе Ag l в присутствии NHa будут существовать равновесия [c.90]

Как указано выше, в титриметрии 11аряду с реакциями образования малорастворимых соединений применяются также реакции, приводящие к образованию комплексных соединений. Для того чтобы реакция комплексообразования могла быть использована в титриметрии, она должна протекать быстро, стехиомегрично и количественно. До недавнего времени метод комплексонометрическо-го титрования имел ограниченное применение в качестве комплексующих ионов применяли N-, и некоторые другие. Например, проводили титрование цианидов раствором соли серебра [c.336]

В химических процессах перевода меди и ее аналогов в раствор существенное значение имеет комплексообразование (см. 9.6). Серебро, например, легко взаимодействует с растворами цианидов щелочных металлов и участием кислорода [c.414]

При реакциях осаждений и комплексообразования индикаторным электродом служит электрод, потенциал которого является функцией активности ионов, участвующих в реакциях осаждения или комплексообразования. Например, серебряный электрод используется для определения серебра, а также ионов, дающих с ионами Ад+ малорастворимые соли или прочные комплексные соединения. В качестве электродов сравнения используют каломельный или хлоридсеребряный электрод. Последний, если это допустимо, погружают непосредственно в исследуемый раствор или соединяют при помощи электролитического ключа с титруемым раствором. Измерение возникающей э. д. с. можно проводить по компенсационному и некомпенсационному методам (измерение потенциала электрода, измерение силы тока). [c.314]

ОЛИ переходят в раствор в результате комплексообразования. серебра (I) растворяется в избытке аммиака [c.29]

Реакции комплексообразования. При титровании цианидов азотнокислым серебром происходит реакция [c.145]

На растворимость солей влияют температура, давление, растворитель, общие ионы, кислотность, гидролиз, комплексообразование, амфотерность, посторонние соли. Например, на растворимость хлорида серебра влияют добавки нитрата серебра и хлорида натрия. Это следует из формулы для ионного произведения хлорида серебра. [c.72]

Аналогично можно провести титрование, основанное на реакциях осаждения, комплексообразования и окисления илн восстановления. В случае реакции осаждения и комплексообразования гш икаторный электрод должен быть обратимым по отпои1еиию к одному из иоиов, входящих в состав осадка или комплекса. Величина измепеиия потенциала вС Лизи точки эквивалентности, а следовательно, и чувствительность потенциометрического метода тем выше, чем меньше растворимость образующегося осадка. Так, прн тнтроватш иo кJB серебра ионами иода чувствительность метода вследствие меньшей растворимости иодида [c.210]

Более 100 лет назад немецкие химики Цейзе, а затем Бирнбаум синтезировали и выделили твердые комплексные соединения олефиновых углеводородов Сз—Св с платиной (соли Цейзе). В последующий период многими исследователями было установлено, что способностью к образованию твердых и жидких комплексов с непредельными соединениями обладают также медь, серебро, железо н ряд других металлов переменной валентности. В основе комплексообразования лежит взаимодействие я-электронов двойных связей олефннового компонента (лиганда) с незаполненными орбиталями атома (иона) металла. Например, структура соединения (так называемого л-комплекса) ди- винила с хлористой платиной состава (Р1С12 )2-(С4Н )2 может быть представлена в виде [c.302]

Полученные экстракцией или адсорбционным разделением концентраты гетероатомных соединений содержат примеси, глав ным образом моно- и бициклических аренов. Очистка от углеводо родов и разделение серусодержащнх соединений на группы осу ществляется вакуумной дистилляцией, адсорбционной хромато графией, ступенчатой реэкстракцией растворами серной кислоты [248], комплексообразованием с солями ртути или серебра Очистку и разделение азотсодержащих оснований проводят с по мощью ионообменной или адсорбционной хроматографии [249, 250]. Кислородные соединения (адсорбционные смолы) очищают от углеводородов и разделяют на классы методами адсорбционной хроматографии, вакуумной дистилляции и этерификацией борной кислотой [248]. Дальнейшие исследования гетероатомных соединений направлены на выявление преобладающего типа соединений в очищенных образцах или идентификацию индивидуальных соединений. [c.142]

Успешное развитие аналитической экспрессной системы контроля качества нефтяных и водных продуктов основано на методах авто-детекторной хемосорбционной индикаторно-жидкостной хроматографии. Сущность этих методов заключается в применении индикаторных сорбентов, обеспечивающих хроматографическое разделение анализируемых продуктов и детектирование образующихся зон адсорбции определяемых компонентов и примесей в индикаторных трубках. Производство индикаторных сорбентов было налажено на Щелковском химкомбинате, заводе Диатомит и Сорбполимере . Индикаторные сорбенты получают на основе ионного обмена и хемо-сорбционного комплексообразования в водных растворах индикаторов с последующей дегидратацией конечной продукции. В процессе ионного обмена в качестве модификаторов используются соли различных металлов, среди которых получили применение кобальт и серебро, обеспечивающие голубую, фиолетовую и розовую окраску индикаторных сорбентов. Для получения индикаторных сорбентов берут фракцию с крупностью 0,05-0,15 мм при соотношении сорбент модификатор — I 30, температуре 50-70°С, продолжительности модификации 30-50 мин. Дегидратацию проводят при 110 5 С в течение [c.121]

Большое влияние на структуру осадков оказывает комплексообразование йонов. Как правило, при выделении на катоде металлов из растворов некоторых комплексных солей получаются мелкозернистые осадки, особенно при избытке комнлексообразующего лиганда. Характерным примером таких растворов, применяемых для электролитического покрытия металлами, являются растворы цианистых солей меди, серебра, золота, цинка, кадмия и др. Мелкозернистую структуру осадков, получаемых из этих растворов, обычно связывают с величиной катодной поляризации, которая в цианистых растворах при достаточном содержании свободного цианида значительно больше, чем в кислых растворах солей тех же металлов. [c.340]

Реакции осаждения и комплексообразовання, как было указано ранее (см. 71), сравнительно редко используют при прямом титровании. При образовании осадков нередко наблюдаются явления адсорбции, мешающие точному установлению точки эквивалентности. Выпадаюи ий осадок затрудняет наблюдение за окраской индикатора. Наиболее часто применяется титрование солями серебра (аргентометрия). Этим методом определяют многие анионы. [c.417]

Важнейшей особенностью соединений меди, серебра и золота является их склонность к комплексообразованию при переходе от меди к золоту склонность к комплексообразованию усиливается. Комплексные соединения больи] Й частью хорошо растворимы, поэтому образование их приводит к растворению многих нерастворимых в воде солей, для перевода многих нерастворимых соединений в раствор используют реакции комплексообразования. Так, нерастворимые в воде Ag l и AgBr растворяются в водном растворе аммиака [c.228]

Комплексообразование—наиболее характерное проявление до-иорно-акцепторной связи. Так, например, нитрат серебра, растворенный в этиленгликоле или бензилцианиде, образует с олефинами комплекс типа [c.194]

У элементов 1В-группы реализуются степени окисления +1, +2 и +3. Для меди Р1аиболее характерны соединения со степенями окисления + 1 и -f2, для золота +1 и +3, а для серебра +1. Все они обладают ярко выраженной склонностью к комплексообразованию. Серебро несколько выпадает нз этого ряда элементов не только по степени окисления. Даже в форме простого вещества серебро отличается от медн и золота (цвет, температура плавления, энергия атомизации и т. д.). Эта вторичная периодичность элементов 1В-груп-пы еще ярче проявляется в их металлохимии. [c.119]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

Серебро очень легко восстанавливается из своих соединений до металла (ион Ag" — энергичный акцептор электронов). Проявляет склонность к комплексообразованию. Например, труднорастворимый хлорид серебра легко растворяется в водном растворе аммиака с образованием комплексного соедгСнения [c.408]

Сульфиты весьма склонны к комплексообразованию. Особенно ярко эта тенденция выражена по отношению к катионам золота и платиновых металлов, серебра, ртути, одновалентной меди и др. Получаемые при этом комплексные соединения отвечают следующим формулам Ыаа [Ме(50з)2] N3 [Ме(30з)41 Ыа [Ме(50з)з1 Ыа [Ме(50з),1 Наб1Ме(50з)4] и др. Сульфиты могут быть получены различными способами, а именно пропусканием двуокиси серы в растворы или суспензии гидроксидов [c.573]

Обозначим число экв. нитрата серебра, добавляемого к 1 дм раствора тиосульфата натрия, через у, количество серебра, эквивалентное количеству тиосульфата, находившемуся в исходном растворе, через уц. Кривая титрования изображена на рис. X. 14. На ней видны две точки эквивалентности. Одна из них (уо) соответствует окончанию реакции комплексообразования, другая (2уо) —реакции осаждения комплексной соли, причем первая выражена более четко. Если через у1 и у2 обозначить количество моль ионов Ад+, добавленных к титруемому раствору в двух точках кривой титрования, из которых одна (а) лежит до достижения перевой точки эквивалентности, а другая (Ь) после достижения второй точки эквивалентности то [c.637]

Хлорид Ag l, бромид AgBr и иодид Agi серебра малорастворимы в воде, но растворяются в веществах, предоставляющих лиганды для комплексообразования (в гидроксиде аммония, цианидах, тиосульфа-тах), папример [c.438]

Некоторые внутрикомплексные соединения — дитизонат, тиона-лидат, диэтилдитиокарбаминат таллия, тиомочевинный комплекс [Т1(С8Ы2Н4)41НОз и т. п. — находят применение в аналитической химии [151]. Комплексы таллия (I) с ЭДТА по устойчивости превосходят комплексы с другими лигандами. Для таллия (I) в отличие от меди и серебра не характерно комплексообразование с аммиаком и органическими аминами. В этом отношении таллий ближе к щелочным металлам. [c.336]

Влияние кислот на растворимость малорастворимых солей различно. Например, малые количества соляной кислоты сильно уменьшают (согласно закону действия масс) растворимость хлорида серебра. Большие добавки соляной кислоты, наоборот, повышают растворимость хлорида серебра вследствие комплексообразования Ag i- -+ l = [Ag I2l . Прибавление сильной кислоты к раствору малорастворимой соли сильной кислоты также увеличивает растворимость, так как кислоты можно рассматривать как соли гидроксония. В случае прибавления сильной кислоты к раствору малорастворимой соли слабой кислоты, например при добавлении НС1 к насыщенному раствору СаРг, находящемуся в равновесии со своим осадком, последний частично растворяется. Это объясняется тем, что ион гидроксоний образует с фторид-ионом менее диссоциированную фтористоводородную кислоту HF, т. е. нарушается равновесие осадка aFj с его раствором. Чем меньше константа диссоциации образующейся в подобных случаях слабой кислоты, тем сильнее будет растворяющее действие добавок кислоты на малорастворимую соль. Если имеем соль сильной многоосновной кислоты, например малорастворимый сульфат бария, то сильная кислота, например азотная, переведет сульфат-ион в гидросульфат-ион, что вызовет частичное растворение сульфата бария [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология