Фосфор связь с углеродом

Рассмотрите ио методу молекулярных орбиталей электронное строение молекул Эг для водорода, галогенов, халькогенов, азота, фосфора и углерода. Определите порядок связи и условия существования молекул Эг. Парамагнитны или диамагнитны эти молекулы Возможна ли конденсация газов Эг в жидкое и твердое состояние Какие свойства для них характерны—окислительные или восстановительные Способны ли молекулы Эг к дисмутации Ответ сопроводите уравнениями реакций. Для каких из указанных элементов образование катионов Э2+ наиболее выгодно Приведите примеры веществ, включающих катионы Э2+. Какие элементы могут существовать в виде молекул Э (п>2) и анионов Э (v=l,2) Устойчив ли ион I3+ [c.153]

Хиральность некоторых молекул обусловлена хиральностью атома элемента, отличного от углерода. Так, например, известны хиральные аммониевые и фосфониевые катионы, в которых с центральным атомом азота или фосфора связаны четыре различных заместителя (рис. 39). [c.90]

Анализируя структурные формулы природных ФОС, из общего набора реакций, их формирующих, в первую очередь следует отметить (а следовательно, и выяснить) путь и механизм образования связи углерод-фосфор, поскольку образование всех остальных фрагментов укладывается в выше уже описанные реакции формирования углеродного скелета и функционализации аминокислот, пептидов, углеводов и др. [c.347]

Связи между атомами фосфора и хлора мало отличаются по своей прочности от связей менаду атомами углерода и хлора, в то время как связи между атомами азота и хлора значительно слабее. Вот почему галогениды фосфора и углерода представляют собой довольно устойчивые соединения с близкой реакционной способностью, а галогениды азота неустойчивы (некоторые из них являются взрывчатыми веществами). [c.363]

РАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ С ОБРАЗОВАНИЕМ СВЯЗЕЙ МЕЖДУ ФОСФОРОМ И УГЛЕРОДОМ [c.238]

Разработанные по реакции Трофимова-Гусаровой удобные методы синтеза первичных, вторичных и третичных фосфинов и фосфиноксидов различного строения открывают новые возможности для их целенаправленного использования в органическом синтезе с целью формирования новых связей углерод-фосфор [c.175]

Методам синтеза различных литийорганических соединений, их идентификации, хранению, транспортировке, реакционной способности и посвящена эта книга. На примере наиболее типичных представителей литийорганических соединений описаны различные методы синтеза (приведены подробные методики), а затем также на самых характерных примерах с приведением условий рассмотрены реакции присоединения литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод, углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, реакции замеш,ения под действием литийорганических соединений, их реакции с донорами протонов (спиртами, тиолами, аминами). Показано использование литийорганических соединений для построения связи углерод - азот, углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген, а также получение с их по-мош,ью самых разнообразных элементоорганических (соединений бора, фосфора, кремния и др.) и металлоорганических соединений, в том числе органических производных переходных металлов. Описаны также другие типы реакций литийорганических соединений, в частности, различные виды элиминирования. Книга снабжена большим табличным материалом и хорошо подобранными ссылками. [c.5]

Таблица 2. Энергия химических связей кремния, бора, фосфора и углерода е различными элементами

При обработке оксимов кетонов серной кислотой, хлоридом фосфора(У), тионилхлоридом происходит так называемая перегруппировка Бекмана и образуются амиды кислот. Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено, оксимы могут существовать в виде двух изомеров - сын- и анти-. Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя [c.229]

Группа реакций включает образование карбанионов при гетеролитическом разрыве связей углерод — углерод, углерод — кислород, углерод — азот или углерод — фосфор. Во всех этих случаях карбанион стабилизируется каким-либо рассредоточивающим электроны заместителем, и если электрофилом является донор протона, то образуется связь углерод — водород. Большинство реакций расщепления по форме противоположно рассмотренным ранее превращениям с удлинением цени атомов. Как и последние, большинство реакцией расщепления катализируется основанием. [c.261]

В 1954 г. одним из авторов статьи был написан первый обзор реакций присоединения неполных эфиров кислот фосфора по углерод-углеродным и углерод-азотным кратным связям, открытым им в 1947 г. в лаборатории Казанского университета. В дальнейшем в ряде обзоров, посвященных химии фосфинов > эфиров фосфористых и фосфиновых кислот , некоторым реакциям фосфорорганических соединений, с различной степенью полноты рассматривались вопросы, связанные и с реакциями присоединения тех или иных типов органических соединений фосфора. В настоящем обзоре сделана попытка систематизировать и обобщить все имеющиеся данные по присоединению фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода как к кратным, так и к простым связям в циклических соединениях. [c.10]

Это наблюдение было положено затем в основу разработки нового метода синтеза производных кислот фосфора, имеющих связь углерод — фосфор, заключающегося в присоединении неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям электрофильного типа в присутствии щелочных катализаторов, обычно алкоголятов щелочных металлов. [c.30]

Протекание реакций по схеме 1 или 2 зависит от строения радикалов, окружающих карбонильный углерод, и в первую очередь от природы замещающей группы X. Если X —электроотрицательные группы, то последние оттягивают электроны, связывающие атомы углерода и фосфора, к атому углерода, создавая тем самым благоприятные условия для протекания реакции по схеме 1. Если же X — алкильные группы, смещающие электроны связи углерод — фосфор к атому фосфора, то реакции протекают обычно по схеме 2. [c.57]

В последние годы описаны и изучаются многочисленные реакции солей фосфористой, тиофосфористой и фосфинистых кислот с различными электрофильными реагентами, не содержащими связи углерод —галоид (эфирами серной кислоты, эфирами сульфокислот, солями четвертичного аммония, тио-цианатами и др.)- При этом могут образоваться не только связи углерод—фосфор, но и азот—фосфор, мышьяк—фосфор, сера—фосфор. [c.44]

Одна из причин того, что столь обширная область химии базируется всего лишь на одном элементе, заключается в значительной прочности связи углерод — углерод, в результате чего становится возможным образование длинных цепей соединенных между собой углеродных атомов. Однако этого еще недостаточно для того, чтобы именно данный элемент дал начало единственной в своем роде и разнообразной области химии, поскольку атомы многих других элементов, например бора, кремния, фосфора и др., также образуют прочные цепи из атомов этих элементов (в элементарном состоянии). Уникальность углерода обусловлена в значительной степени тем обстоятельством, что образуемые им углерод-углеродные связи прочны и в тех случаях, когда атомы углерода одновременно связаны с другими элементами. Действительно, в то время как приведенные ниже углерод-водородные и углерод-фторные соединения высоко стабильны и в химическом отношении относительно мало реакционноснособны, соответствующие производные бора, кремния, фосфора и т. д. либо не могут быть получены, либо являются крайне реакционноснособными веществами. [c.14]

В области перепассивации в сильно окислительных средах (при потенциалах 1,3—1,35 В) возмол-iHa МКК сплавов без выделения избыточных фаз по границам зерен. Она является следствием сегрегации иа границах зерен некоторых примесей фосфора, серы, углерода, кремния [101 —103] и связана с их растворением. [c.103]

Фосфорорганические соединения по своей структуре можно условно разделить на фосфорсодержащие карбоновые кислоты и их производные (эфиры, амиды и т. д.), а также фосфины, их производные и родственные им вещества. Во всех этих соединениях имеется непосредственная связь между фосфором и углеродом. [c.276]

До сих пор мы рассматривали органические соединения, содержащие в своем составе, кроме углерода, лишь водород, галогены, кислород и азот. Соединения, в которых углерод связан с другими элементами — металлами, бором, кремнием, фосфором — были названы элементорганическими. В металлорганических соединениях имеется связь углерод — металл. Если металлы А-групп периодической системы образуют металлорганические соединения с ст-связью между углеродом и металлом, то металлы В-групп (гл. И, стр. 85) образуют металлорганические соединения, в которых связь между углеродом и металлом осуществляется путем заполнения d-орбиталей металла электронами органической молекулы. [c.345]

Некоторые диалкилфосфиты при термическом воздействии подвергаются межмолекулярному алкилированию по атому фосфора, давая с высоким выходом продукты, содержащие связь углерод — ]хх фор [c.133]

Галоидпроизводные трехвалентного фосфора конденсируются также с соединениями, содержащими сопряженные двойные связи углерод-азот > . [c.36]

Соединения углерода составляют основу чрезвычайно обширной области химии. Этот факт объясняется прочностью углерод-углерод ных связей и способностью углерода образовыиать длинные цепи причем, в отличие от соединений других элементов (бора, кремния фосфора и др.), связи углерода остаются прочными в тех случаях когда углерод одновременно связан с разными элементами. [c.7]

Построение очень большого первого основною раздела этой части книги, Реакции, протекающие без изменения углеродного скелета , очень упростилось, после того как оказалось, что в нем должны рассматриваться только связи углерода с водородом, галогенами, кислородом," азотом, серой, фосфором и металлами. Здесь же рассматривается образование кратных С—С-связей в неизменном углеродном скелете. В подраз-n ejjax далее рассматриваются два типа реакций присоединение и обмен. [c.20]

Два наиболее важных типа органических соединений фосфора связаны с фосфиноксидом фосфины КзР и соли фосфония К4Р Х0. Эти соединения являются структурными аналогами соответственно аминов и солей аммония и носят сходные названия. Фосфин (РН3) представляет собой устойчивый гидрид фосфора, от которого происходят названия соединений типа ИРНг, И РН и КзР. Хотя сам фосфоран (РН ) и неизвестен, его название лежит в основе наименования таких соединений, в которых атом фосфора соединен пятью связями с атомами углерода. Существуют, однако, два вида фосфора-нов, что приводит к дополнительным осложнениям. Более простой вид так и называют фосфоранами (например, КвР). Соединения, у которых пять ковалентных связей возникают в результате заполнения свободных -орбиталей [c.361]

ПРОЧНОСТЬ СВЯЗЕЙ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ. Поскольку энергия связи представляет собой энергию, затрачиваемую на гомолитическое расщепление этой связи, а большинство органических реакций идет без участия радикалов, было бы неправильно проводить строгую корреляцию между энергией связи и общей химической реакционной способностью. Тем не менее имеет смысл сравнить прочность связей углерода, азота и фосфора в аналогичных соединениях. Так, например, связи между атомами фосфора и водорода слабее, чем связи между атомами азота и водорода или углерода и водорода (табл. 24-2) и легко разрываются как в свободноради- [c.362]

Реакции свободнорадикального присоединения и замещения, столь широко используемые в органическом синтезе, получили меньшее распространение в синтезе металлоорганических соединений. Большинство изученных процессов относится к элементам главных групп, а основное внимание было уделено реакциям присоединения. Прежде всего уместно сослаться на работы по присоединению си-лаиов, гермапов и различных соединений фосфора к углерод-углеродным двойным и тройным связям [1]. В последнее время эти реакции осуществлены с более разнообразными субстратами, например 1) присоединение силанов к галогенированным алкенам и алкинам [2, 31 [c.165]

Фосфорорганические соединения. Органические вещее содержащие фосфор, были известны еще в первое десятиле XIX в., но до начала текущего столетия они не привлекали ( бого внимания исследователей. Собственно фосфорорганичес соединения, в которых атом фосфора непосредственно связа углеродом, в природе не встречаются. Органические веществ которых фосфор связан с углеродом через кислород, серу и р гие элементы, наоборот, довольно широко представлены в п роде (ферменты, клеточные нуклеиновые кислоты и т. д.) и п [c.238]

Соединения, содержащие связи Р—С известны как фосфорорганические соединения. Этот термин принято применять и для соединений, содержаищх фосфор и углерод, в которых отсутствуют связи Р—С. Примером последних являются эфиры фосфорсодержашда кислот, в которых содержатся связи Р—О—С. [c.1136]

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включаюш,их образование углерод-угле-родньтх связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщ,енному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Сато и Акамату [139] установили, что шелочные металлы повышают хемосорбцию кислорода на углероде и ослабляют связи углерод — углерод на его поверхности, увеличивая скорость сгорания. С другой стороны, они сообщают о том, что фосфор, будучи катализатором для процесса адсорбции кислорода на углероде, затрудняет освобождение поверхностного окисла. [c.102]

В отличие от реакции присоединения неполных эфиров кислот фосфора, приводящих к образованию эфиров фосфиновых и тиофос-финоБЫх кислот с углерод-фосфорной связью, присоединение к непредельным соединениям неполных зфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот приводит к образованию полных эфиров фосфорной, дитиофосфорной и дитиофосфиновой кислот, содержащих связи углерод — кислород — фосфор и углерод — сера —фосфор. В связи с тем, что неполные эфиры фосфорных, дитиофосфорных кислот и дифенилдитиофосфиновые кислоты обладают определенно выраженным кислым характером, реакции присоединения их по кратным связям и к циклическим соединениям [c.70]

Среди элементов, которые могут служить донорами электронов, чаще всего встречаются кислород, азот т сера реже в этой роли выступают фосфор, мышьяк и селен. Соединения со связью углерод — металл обычно относятся к классу металлоорганических соединений, за исключением цианидных комплексов, в которых все же чаще встречается координационная св1язь между азотом и металлом. [c.145]

Примеры соединений, в которых фосфор образует кратные связи, аналогичные кратным связям углерода, азота или кислорода, редки в этом отношении фосфор сходен с другими элементами второго большого периода. Условия эффективного перекрывания при образовании я-связи, которая легко образуется за счет 2р-ор-биталей соседних атомов, связанных 2ра-связью, с трудом выполняются для Зр-орбнталей, связанных Зра-связью. Для объяснения этого эффекта предлол<ено много гипотез [7], однако большинство описанных соединений, которые, как полагают, содержат в своем составе трехвалентный фосфор, связанный кратной связью, являются в действительности полимерными продуктами. [c.596]

Более вероятен механизм, предложенный Спенсером, Тоддом и Веббом и модернизированный Крамером . По этому механизму сначала образуется фосфониевый комплекс (И1), как и при арбузовской перегруппировке. Образование этого комплекса может быть объяснено непосредственной атакой а-углеродного атома атомом фосфора, имеющим неподеленную пару электронов, или через переходное состояние (IV), в котором вопрос о том, подвергается ли атаке связь углерод—галоид или карбонильная группа, остается открытым. [c.12]

При использовании производных кислот фосфора в качестве алкилирующих средств следует обратить внимание на возможность пространственных затруднений в этих реакциях , а также на тот факт, что увеличение полярности растворителя способствует более быстрому течению процесса . Общим для производных кислот фосфора является их склонность главным образом к монодеалкилирова-нию, так как отррщательный заряд аниона увеличивает прочность связи углерод — кислород в оставшихся алкоксильных группах . Однако в случае протонирования аниона, например при подкисле-нии, 0,0-диалкилфосфорная кислота может подвергаться дальнейшему деалкилированию . При взаимодействии со слабыми органическими основаниями в жестких температурных условиях (200 °С в результате равновесия между кислотой и ее солью возможно исчерпывающее деалкилирование фосфатов Аналогичный процесс наблюдается также при реакции 0,0-диметил-0-4-нитрофенил-тиофосфата с пиридином в метаноле . [c.163]

Реакция окислительного хлорфосфинирования была открыта практически одновременно в Советском Союзе Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным и независимо от них в США Клейтоном и Дженсеном . Названные исследователи установили, что при пропускании кислорода или воздуха через смесь парафиновых или циклопарафиновых углеводородов с треххлористым фосфором образуются хлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот (т. е. возникает фосфор-углеродная связь), хлорокись фосфора и хлористый водород. В отсутствие кислорода никакого взаимодействия между углеводородами и треххлористым фосфором (как и с хлорокисью фосфора) в указанных условиях не наблюдалось. Таким образом, в данном случае протекает сопряженная реакция, приводящая к образованию связи углерод — фосфор и окислению треххлористого фосфора. Реакция была осуществлена со многими насыщенными углеводородами нормального и изостроения пропаном ", пентаном , и-гексаном , н-гептаном > ", [c.6]

Более наглядные изменения, происходящие при замене кислорода на углерод, найдены в случае циклических эфиров (табл. 10.5.5.). В этом случае интерпретация наблюдаемых результатов основывается на учете степени ослабления напряжения цикла при образовании тригонально-бипирамидального интермедиата и (очевидно) предпочтительного экваториального расположения связи фосфора с углеродом цикла. Необходимое для экзо-циклического гидролиза фосфонатов псевдовращенйе означает, что либо цикл занимает экваториально-экваториальное положение, либо циклическая фосфор-углеродная связь становится [c.87]

Первому Ёиделенному стабильному илнду была приписана Структура (34) с пентакоординированным атомом фосфора 113]. Соблюдая строгие меры предосторожности для исключения влияния влаги, Рамирец сумел показать [16], что это соединение в действительности имеет структуру (35). С тех пор основное значение среди структурных проблем приобрел вопрос о природе связи фосфора с карбанионом, т. е. о степени двоесвязности и конфигурации атомов фосфора и углерода. [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология