Фосфор трехфтористый, соединения

Трехфтористый и пятифтористый фосфор реагируют с первичными спиртами по тем же общим уравнениям, как и другие галоидные соединения фосфора. [c.194]

Кислоты Льюиса, например трехфтористый бор, галогены, четыреххлористый кремний, хлорсульфоновая кислота, некоторые алкил-галогениды, треххлористый фосс р, хлорокись фосфора, двухлористая сера, хлорангидриды кислот и уксусный ангидрид энергично реагируют с амидами [21 и ДМСО [4, 331 с образованием растворимых аддуктов, которые в некоторых случаях представляют собой ценные промежуточные соединения [421. Иногда реакция кислот Льюиса и ДМФА [31 или ДМСО [43] протекает бурно. [c.10]

В реакциях полимеризации для фосфорных катализаторов особенно характерно ускорение процессов превращения низших моноолефинов в жидкие низкомолекулярные продукты (в основном димеры, тримеры и другие соединения, молекулярный вес которых не превышает 250). Соединения фосфора хотя и не являются единственными катализаторами подобных превращений (используются также серная кислота, катализаторы Фриделя—Крафтса, активированные глины и синтетические алюмосиликаты), все же употребляются наиболее широко. В качестве катализаторов применяются пятиокись фосфора [90, 91, 107], фосфорная [92, 93, 95—97, 101, 103—105, 108—124) и пирофосфорная [98, 100, 122] кислоты, нанесенные на различные носители, фосфаты [94, 102] и молекулярные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [123, 124, 234—237]. В присутствии нанесенных катализаторов процессы проводятся главным образом в паровой фазе, чаще всего в интервале температур 150—200° С, под давлением. Фосфорная кислота, пропитывающая кизельгур или активированный уголь, а также нанесенная на твердый носитель в виде жидкой пленки, и пирофосфат меди применяются в промышленных установках по получению жидких полимеров. См. [100, 402, 403]. [c.464]

В табл. 24 приведены данные по исследованию ИК-спектров фосфит-бора нов [68], а также, для сравнения, некоторых других комплексных соединений борана, трехфтористого бора и триметилбора. В первом приближении можно считать, что частоты валентных колебаний В—Н-связей могут быть использованы в качестве критерия прочности координационной связи — они уменьшаются при увеличении донорной способности лиганда. Комплексы борана с фосфитами занимают по прочности промежуточное положение между амин-ными комплексами и относительно неустойчивыми аддуктами трехфтористого фосфора и окиси углерода. Однако для триметилфосфит-борана между частотой связи В—Н и прочностью координационной связи корреляция не соблюдается [68]. Колебательные частоты В—Р-связи также служат критерием ее прочности. Значения частот В—Р-связи лежат в области 750—870 см , что значительно выше значения для относительно непрочной дативной связи в FgP-BHg (607 сж-1). [c.122]

Трехфтористый фосфор образует с хромом соединение Сг (РРз)е. Его можно рассматривать как производное карбонила Сг (СО) , з котором группы СО замещены на молекулы РРд. При неполном замещении карбонильных групп возможно образование смешанных соединений, например Сг (РРз)з (СО) . [c.167]

Наличие у аминов (алифатические амины, гидроксиламины, ароматические амины) гидроксильных и амин-ных групп делает их химически активными, и поэтому не следует применять их для разделения соединений, указанных в табл. 1,3. Наиболее устойчивы к химическим воздействиям неподвижные фазы на основе политрифторхлорэтилена. Они могут быть использованы для разделения чрезвычайно агрессивных веществ, таких как хлористый и бромистый водород, хлор, бром, фтористый хлор, трехфтористый хлор, трихлорид бора и фосфора, тетрафторид серы, хлорокись фосфора, а также для всех перечисленных в табл. 1,3 соединений. [c.39]

К клеям горячего отверждения относятся эпоксидные системы, отверждаемые феноло-формальдегидными смолами, а также эпоксидно-полиамидные композиции и продукты модификации эпоксидов различными элементоорганическими соединениями. Катализаторами отверждения могут быть щелочи , трехфтористый бор, фосфор- ная кислота , алюминиевые, цинковые, свинцовые и титановые соли органических кислот , алкоголят алюми- ния , эфиры ортотитановой кислоты и др. [c.102]

Термическим анализом установлено [24] отсутствие соединении фтористого бора с трехфтористым фосфором получена диаграмма с эвтектикой, плавящейся около —163° и содержащей 21 % мол. BFg. [c.432]

Для получения трехфтористого фосфора применяют реакционную трубк> из латуни диаметром 2 см, длиной 25 см. Нижннй конец трубки закрыт, а верхний конец соединен посредством муфты из резиновой трубки со свинцовой или медной трубкой, служащей для отвода газа. Остальная часть аппаратуры, применяемая для конденсации газа, может быть изготовлена иэ стекла (см, рис. 82, стр. 216). Следует обратить особое внимание на высушивание аппаратуры перед получением гаэа. [c.224]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Наиболее широкое применение в катализе находят кислородсодержащие соединения фосфора — пятиокись фосфора, фосфорные кислоты и их соли. В последнее время получили распространение комплексные соединения фосфорных кислот с трехфтористым бором [396] или треххлористым алюминием. Из фосфорных кислот большей частью используется ортофосфорная кислота, нанесенная на различные носители, среди которых чаще всего применяется кизельгур (ортофосфорная кислота, нанесенная на кизельгур и подвергнутая термической обработке, известна под названием твердая фосфорная кислота ). Необходимо отметить, что в составе нанесенных катализаторов в зависимости от содержания РаО , кроме ортофосфорной кислоты, в большей или меньшей степени могут присутствовать пирофосфорная и трифосфор-ная кислоты, а также полимер метафосфорной кислоты [395]. В связи с этим активность нанесенного катализатора зависит от преобладания той или иной кислоты [100]. Механизм действия нанесенных фосфорнокислотных катализаторов близок к механизму гомогенного кислотного катализа [397—399]. [c.463]

Одним из наиболее важных свойств фтористых соединений является исключительно высокая летучесть многих неионных фторидов. Наиболее летучими являются те, в которых атом металла окружен большим количеством атомов фтора, например четырехфтористая сера менее летуча, чем щестифтористая, пятифтористый мышьяк более летуч, чем трехфтористый, а восьмифтористый осмий имеет большую летучесть, чем шестифтористый. Известно, что фтор и многие его соединения имеют настолько высокую химическую активность, что работать с ними в обычной аппаратуре невозможно они вступают в химическое взаимодействие со стеклом, кварцем, а некоторые из высших фторидов элементов переходных групп разъедают даже платину. Из летучих неорганических фторидов представляют опасность при работе фториды азота, кислорода, серы, селена и теллура, фосфора, мышьяка, сурьмы, кремния, германия и др. Например, дифторид кислорода взрывает с парами воды, хлором, бромом. С точки зрения техники безопасности заслуживают особого внимания соединения фтора с галогенами (табл. 10). [c.61]

Примечательно, что как по данным ИК-спектроскопии, так и на основании фотоэлектронных спектров можно сделать вывод, тр РРз является столь же сильной л -кислотой, как СО, или даже превосходит оксид углерода в этом отношении. Поэтому не удивительно, что трехфтористый фосфор образует большую группу соединений состава М.х РРг)у, многие из которых аналогичры соответствующим соединениям M ( O)y, а некоторые, как, например, Pd(Pip3)4 и Р1(РРз)4, даже не имеют аналогов среди карбонилов. Известны даже анионы, такие, как Со(РРз)1, и гидриды НС0(РРз)4. [c.570]

Иодсодержащие перфторалкильные соединения фосфора, мышьяка и сурьмы можно превратить в хлор-, бром-, циан- и другие производные реакцией с соответствующими солями серебра, хотя для соединений сурьмы реакция не слишком благоприятна вследствие того, что трифторметилгалогениды сурьмы легко диспропорционируются на трис (трифторметил) сурьму и галогенид сурьмы (III). Фторированные соединения можно также получить из соответствующих иодсодержащих соединений реакцией с каким-либо фторирующим агентом. Например, для получения бис (трифторметил) фторфосфина из соответствующего иодфосфина применяют трехфтористую сурьму. [c.49]

Влияние перфторалкильной группы подтверждается также образованием аддуктов с простыми молекулами-акцепторами, содержащими какой-либо элемент III группы. Например, легкость получения (СРз)зР"ВРз или (СРз)зР ВНзвполне согласуется с тем, что трис (трифторметил) фосфин, как известно, не образует четвертичных солей. Метилбис (трифторметил) фосфин, который также не образует четвертичных соединений, не дает и молекулярного соединения с трехфтористым бором, тогда как диметилтрифторметилфосфин образует как четвертичную соль, так и аддукт с трехфтористым бором. Однако летучесть последнего показывает, что он гораздо менее устойчив, чем (СНз)зР ВРз °. Интересно отметить, что существование нестабильного аддукта (СРз)2 Р ВНз было отнесено за счет упрочнения донорной связи Р—В слабыми я-связями В и Р. Такое упрочнение связи Р—В — результат индуктивного эффекта электроотрицательных групп при атоме фосфора. [c.56]

Многие исследователи изучали реакции перфторалкилфосфи нов с тетракарбонилом никеля. В этом ряду известны все соединения Ы1(РХз)4, где Х = Вг, С1 или Р. И здесь, учитывая электроотрицательность, можно заранее предсказать, что должно существовать соединение Ы1[Р(СРз)з]4. Пока оказалось возможным получить соединения, в которых замещены только один или два карбонила в тетракарбониле никеля (СРз)зР Ы1(СО)з и [(СРз)зР]2Н1 (СО)г . Применяющиеся в настоящее время методы не дают возможности заместить все карбонильные группы. Например, трехфтористый фосфор при прямом воздействии замещает только две или три из четырех карбонильных групп, по-видимому, вследствие обратимого равновесия. Полностью замещенное соединение лучше получать действием трехфтористого фосфора на (С1зР)4Н1. Кроме того, могут возникнуть пространственные затруднения при размещении четырех молекул трис-(трифторметил) фосфина вокруг атома никеля, хотя при тетраэдрическом расположении стерические факторы должны играть менее значительную роль. [c.58]

Неорганические соединения фтора и многие интергалогены реагируют даже с фторопластами. Поэтому разделение веществ, содержащих фтористый водород, фтор, интергалогены и галогенсодержащие соединения, фториды, проводят на колонках, изготовленных из монеля и никеля [70, 74, 94, 95]. Иногда удается применить нержавеющую сталь, например для анализа трехфтористого хлора, хлора и фтора [96], гидридов мышьяка и фосфора, хлор- и броморганических соединений, органических соединений фосфора и олова [10]. Однако в некоторых случаях количественный анализ фтора [97], фторидов ксенона и азота [72, 98], хлоридов металлов [46], смесей галогенов и некоторых галогенсодержащих соединений [99], неорганических галогенсодержащих [c.74]

В молекулах трехфтористых азота, фосфора и мышьяка химическая связь имеет ковалентный характер, причем полярность ее возрастает сверху вниз . В1Ео является ионным соединением, кристаллическая решетка которого сходна с решеткой флюорита, но усложнена. [c.224]

При комнатной температуре и атмосферном давлении трехфтористый фосфор не вытесняет окиси углерода из карбонила никеля. При 40 пропускание газообразного трехфтористого фосфора через жидкий карбонил приводит к образо1В анию жидкого соединения, состав которого, видимО, отвечает формуле Ni OiPF s). [c.206]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология