Цезий теплота

В разделе V, 9 шла речь о теплоте адсорбции атома цезия, хемосорбированного на поверхности вольфрама в виде иона. Значение (Qa)i = 68,9 ккал/моль относится к адсорбции на чистой поверхности вольфрама. Давно известно, что с увеличением количества адсорбированных атомов цезия теплота адсорбции падает [243]. Это падение теплоты адсорбции представлено сплошной кривой рис. 29, построенной по данным Тэйлора и Лэнгмюра [244], которые выразили Qn (теплоту адсорбции как функцию от б) в виде эмпирического уравнения [c.130]

Непрозрачность металлов также обусловлена присутствием в кристаллической решетке (а также и в расплаве) свободных электронов. Подвижные электроны в металле гасят световые колебания, превращая их энергию в теплоту или, в определенных условиях, используя ее для высвобождения электронов с поверхности металла (фотоэлектрический эффект). Как известно, металлический блеск объясняется тем, что металлы отражают большую долю падающего на них света. Интенсивность блеска определяется долей поглощаемого света. Наиболее ярко блестят палладий и серебро. Большинство металлов почти полностью отражает свет всех длин волк спектра, в связи с чем они имеют белый или серый цвет. И только некоторые металлы (медь, золото, цезий) поглощают зеленый или голубой свет сильнее, чем свет других длин волн, в связи с чем они окрашены в желтый или даже красный цвет. Этим объясняется способность всех металлов полностью отражать радиоволны, которая используется для обнаружения различных металлических объектов с помощью радиоволн (радиолокация). [c.221]

Рассмотрим теперь адсорбцию цезия на поверхности вольфрама. Как видно из рис. 6, теплота адсорбции атома цезия равна [c.51]

В данном случае цезий десорбируется в ионной форме и теплота десорбции не превышает [c.51]

Теплоты адсорбции атомов цезия на вольфраме при больших заполнениях [c.130]

Р и с. 29. Теплоты адсорбции цезия на вольфраме [244]. [c.131]

Как было ранее подчеркнуто автором [46, 246], снижение работы выхода оказывает сильное влияние на теплоту адсорбции. В разделе V, 9 было отмечено, что теплота адсорбции атома цезия, перешедшего под влиянием хемосорбционного процесса в ион цезия, определяется соотношением [c.132]

Когда на поверхности металла адсорбируется некоторое количество цезия, работа выхода уменьшается. Это означает, что при последующей адсорбции атомов цезия будет происходить меньший выигрыш энергии. Подставляя уравнение (54) в (55) и обозначая теплоту адсорбции символом чтобы [c.132]

Однако теплота адсорбции иона цезия Qi не остается постоянной, убывая по мере увеличения адсорбции. Этот эффект обусловлен тем, что дипольный слой отличается по своему строению от электрического двойного слоя с равномерно распределенными зарядами, поскольку в нем отдельные диполи расположены в дискретных точках [46, 247]. Электрический ДВОЙНОЙ слой с равномерно распределенными заряда(Ми не проявляет никаких электрических сил за пределами тех плоскостей, в которых располагаются его заряды, и обладает градиентом потенциала только в пространстве между этими плоскостями [c.132]

Рис. 33. Зависимость теплоты адсорбции цезия на вольфраме от степени заполнения поверхности.

Рис. 34. Зависимость теплоты адсорбции цезия на вольфраме от заполнения.

Теплота сублимации — это энергия, которую нужно затратить для разделения твердого металлического тела на изолированные атомы. Например, для вольфрама она составляет около 880 кДж/моль, а для цезия в 20 раз меньше, [c.32]

Теплоты образования гидроксидов цз Ме -Ь /гОг + /2 2 значительно выше таковых же для оксидов и понижаются от лития к цезию, но разница между ними очень мала. Однако гидроксиды щелочных металлов термически очень устойчивы и с большим трудом отщепляют воду литий отдает ее только при температуре около 500° С, для натрия и калия выделения воды не происходит даже при температурах кипения (МаОН 1388°, КОН 1324° С). [c.240]

Гидроксиды щелочных металлов очень хорошо растворяются в воде и спирте. Теплоты растворения в воде высокие и увеличиваются от лития к цезию [c.241]

Величина АЯ представляет собой сумму теплот гидратации катионов и анионов. Для ее разделения на слагаемые, соответствующие каждому виду ионов, приходится делать более или менее обоснованные допущения. Обычно (К. П, Мищенко) принимают, что теплоты гидратации ионов цезия и иода равны друг другу. [c.254]

Ионы, имеющие большие заряды [железо (III), алюминий], характеризуются и значительными величинами энтальпии и энтропии. Теоретическое вычисление теплот гидратации связано с учетом целого ряда слагаемых. После первых, грубо приближенных расчетов по Борну было сделано много попыток так или иначе улучшить теоретический метод. К. П. Мищенко и А. М. Сухотин, исходя из предположения, что эффективный радиус молекулы воды в гидратной оболочке равен 0,193 нм, предложили метод расчета, в котором были приняты во внимание экзоэффекты взаимодействия иона с жесткими диполями воды, а также ориентационной и деформационной поляризации диполей воды, дисперсионные силы между ионом и молекулами воды, взаимное отталкивание диполей в гидратной сфере, отталкивание иона и диполей при перекрытии их электронных оболочек, поляризация растворителя гидратным комплексом и взаимодействие между водой и гидратным комплексом, отвечающее экзоэффекту. Большое число факторов, принятых во внимание в этих расчетах, делает их результаты наиболее надежными. Между прочим указанные авторы пришли к выводу, что тепловое движение не может существенно влиять на координационные числа гидратации вероятность того, что данная молекула в гидратном слое покинет его и оставит свободное место в гидратной оболочке иона, колеблется по порядку величины от 10 (ион лития) до 10 (ион цезия), т. е. ничтожно мала. [c.255]

Теплота плавления соответственно 6,3 и 3,9 кал/г увеличение объема при плавлении 2,5 и 2,6,% [2, 10]. Теплота испарения 212 и 146 кал/г [2]. Критическая температура 1650 и 1585°К [16], критическое давление 130 и 103 атм. Теплоемкость и электропроводность рубидия и цезия много ниже, чем у других щелочных металлов. Рубидий весьма слабо парамагнитен, цезий диамагнитен [10]. [c.84]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем [c.146]

Поскольку экспериментальное исследование растворов, содержащих ионы только одного сорта, практически неосуществимо, энтальпия образования протона может быть рассчитана на основе какой-либо гипотезы или модели. Часто используется, например, допущение Ланге и Мищенко о примерном равенстве химических теплот гидратации однозарядных ионов цезия и иода. Обосновывается это допущение обычно асимметрией диполя молекулы воды, которая оценивается приблизительно в 0,025 нм, что почти в точности компенсирует разницу в радиусах нонов. Известны и другие способы деления энтальпии гидратации соли на ионные составляющие, как, например, =АнН и др. [c.227]

При сгорании цезия в токе воздуха образуется соединение СзОг— супероксид цезия. Теплота его образования ЛЯобр=243,1 кДж/моль, кристаллическая решетка типа СаСг. Оксид цезия СзО получается при термическом распаде супероксида по схеме СзОг- СзгОг- СзгО выше 400—410°С. СзОг имеет кубическую кристаллическую решетку типа СаРг с плотностью 4,15 Мг/м Гидроксид цезия СзОН можно получить при взаимодействии СзаО с водородом при слабом иагреве. [c.59]

Расчет теплоты сублимации основан на том факте, что интенсивность пиков в спектре прямо пропорциональна давлению пара образца в ионном источнике. Образец помещают в емкость с отверстием очень небольшого диаметра (ячейка Кнудсена), соединяющим ее с ионным источником, поэтому вещество может попасть в источник только за счет диффузии чфез это отверстие. Если ячейка термостатирована и в ней имеется достаточное количество образца, так что часть его всегда находится в твердом виде, то теплоту сублимации образца можно определить, исследуя изменения интенсивности пика (которая связана с давлением пара) в зависимости от температуры образца. Небольшое количество образца, диффундирующее в ионный источник, не оказывает заметного влияния на равновесие. При таких исследованиях были получены интересные результаты относительно природы частиц, присутствующих в паре над некоторыми твердыми веществами, имеющими высокие температуры плавления. В паре над хлоридом лития были обнаружены мономеры, димеры и тримеры, а в паре над хлоридами натрия, калия и цезия — мономеры и димеры [20]. [c.327]

Рис. 2(). Зависимость теплоты ад-сорбини аргона па хлористом калии (криг>ая /) и па одистом цезии (кри-г.ая 2) от О [106 а].

Подоб ын эффект был обнаружен также Ор )(5м [Юба], который из изотерм адсорбции он1)еделнл теплоты адсорбции а1)гоиа, кислорода и азота на хлористом калии и йоди-сто.м цезии при те.мпсратуре [c.115]

Следовательно, положительно заряженный ион цезия будет притягиваться к поверхности благодаря дискретному распределению диполей, создаваемых уже присутствующими ионами цезия. Вследствие этого теплота адсорбции иона цезия будет увеличиваться. Этот факт был уже известен из работы Бекера 248] и объяснен автором [46] путем приведенных выше рассуждений. Увеличение теплоты адсорбции иона цезия, обнаруженное Бекером, непосредственно доказывает дискретный характер распределения диполей и означает, что теплота адсорбции атома цезия должна убывать менее сильно. Если повысить уровень О на рис. 6 (раздел V, 8а) на величину 47гОа а, то уровень Е повысится в результате этого на меньшую величину. Разность между уровнями и Л равна теплоте адсорбции атома. [c.133]

Используя данные из таблицы 5 (см. приложение), объясните, почему, несмотря на то что теплота образования LisO значительно выше теплот образования оксидов других шелочных металлов, рубидий и цезий на воздухе самовоспламеняются, а литий нет. [c.160]

Теплота растворения сульфидов положительная и повышается от лития к цезию. При кристаллизации из водного раствора при комнатной температуре соли выделяются в форме кристаллогидратов N328 9Н2О, Кг5 5Н2О. [c.248]

При длительном взаимодействии жидкой двуокиси серы с фторидами Св, КЬ, К и Ка (но не по схеме МР 4- ЗОз = МЗОгР образуются соответствующие ф т о р-с у л ь ф и н а т ы, по строению подобные хлоратам. Теплоты образования по приведенной реакции солей цезия, рубидия и калия равны соответственно 23, 21 и 18 ккал/моль. Свободная фторсульфиновая кислота (НЗОзР) характеризуется точкой плавления —84°С, но существует лишь в смеси жидких ЗОз и Нр (полностью смешивающихся друг с другом). При нагревании или под действием воды фторсульфинаты разлагаются. [c.331]

Аддукт состава СаК образуется экзотермически (8 ккал/моль) при контакте графита с избытком жидкого или парообразного калия. Он имеет вид бронзы и обладает гораздо более высокой электропроводностью, чем исходный графит. Внедрение атомов калия не искажает паркеты , но вызывает их смещение в точно одинаковые позиции (структура ААА...). Расстояние от одного из них до другого становится при этом равным 5,4 А, а каждый атом калия располагается между центрами двух шестиугольников, имея соседями двенадцать атомов углерода [ (КС) = 3,07А]. Схема координации в СаК показана на рис. Х-12. Аналогично калию ведут себя по отношению к графиту рубидий и цезий (расстояние между паркетами 5,6 для sRb и 5,95 А для a s), причем теплота внедрения по ряду К (87)—Rb (116) — s (159 кал/г графита) [c.504]

Если пpиняtь, по предложению К. П. Мищенко, энергии гидратации иона цезия и иона иода одинаковыми, равными — 63 кшл г-ион, то можно вычислить индивидуальную энергию гидратации,других ионов. Так, ДЯ до=—161—(—63) = —98 ккал г-ион. В табл. 13 приведены теплоты гидратации ионов, вычисленные К. П. Мищенко. [c.159]

Теплота растворения при 25°, ккал/моль [10] 13,57 (НЬС104) и 13,26 (С5С104). Низкая растворимость МеС104 в воде определила интерес к ним со стороны аналитической химии ввиду возможности определения макроколичеств рубидия и цезия. [c.95]

Вместе с тем, на первый взгляд многие факты противоречат отмеченной закопомерности снижения химической активности от лития к цезию. Известно, что от лития к цезию усиливается способность самовозгорания металла на воздухе (рубидий и цезий воспламеняются без нагревания). Цезий гораздо энергичнее лития взаимодействует с водой. В действительности эти наблюде-шя не противоречат тому, что рубидий и цезий менее активны по отношению к кислороду н воде, чем литий. Несмотря на то, что при окислении и взаимодействии с зодой рубидий и цезий выделяют меньше теплоты, чем 1ИТИЙ, эта энергия достаточна для быстрого плавления )тих металлов (рубидий, цезий и литий плавятся при 39, 18,5 и 179 °С). Расплавленный металл окисляется зна-1ительно быстрее и, наконец, вспыхивает. [c.409]

Сравнивая теплоты образования Д/7 различных хлоридов, легко убедиться, что в качество восстановителя при получении металлов нз их хлоридов лучше всего было бы употреблять цезий. Однако практическое примеиепие нашли калий, натрий и кальций как более доступные металлы. Пользуясь ими, можно получить из соответствующих хлоридов торий, титан, цирконий, скандий, марганец и некоторые другие металлы. Необходимо помнить, что приведенный в табл. 2 ряд теплот образования хло- [c.54]

Второй путь экстракционного разделения калия, рубидия и цезия может быть основан на уменьшении теплоты гидратации анионов путем введения в последние различных гидрофобных групп при сохранении величины АНмса постоянной [402]. Например, в солях щелочных металлов и предельных одноосновных кислот жирного ряда (Д//меА = onst) теплота гидратации убывает от ацетатов к бутиратам по мере удлинения углеводородной цепи в радикале R (введение гидрофобных групп — Hj—) и одновременно увеличивается коэффициент распределения калия и рубидия [403], причем Онь возрастает в большей степени, чем Dr. В отличие от экстракции соединений с небольшой степенью ионизации в данном случае коэффициент распределения увеличивается с увеличением концентрации соли в водной фазе [403]. К сожалению, исследований, посвященных изучению этого вида [c.349]

Цезий Сб, металл золотисто-желтого цвета. Ат. вес 132,91 плотн. 1903 кг м т. пл. 28,5° С т. кип. 690° С уд. электр. сопр. 20,8-10 ом-см при 18° С 36,6Х Х10 ом-см при 30°С. Теплота сгорания до 5204 617 ккал1кг коэф. теплопроводности 15,84 ккал (м-ч X Хград). При комнатной температуре на воздухе моментально расплавляется и воспламеняется. Лишь при температуре жидкого азота не взаимодействует с кислородом воздуха. Энергично (со взрывом) разлагает воду, а также реагирует с переохлажденным до —116° С льдом. Бурно взаимодействует с галогенами. С окисью углерода при нагревании цезий образует соединение, взрывоопасное при температуре 250° С. Тушение см. Металлы. Средства тушения. [c.284]

Термодинамическую константу К в случае обратимого обмена можно также рассчитать при использовании метода, применяемого к глинистым минералам результаты такого расчета, проведенного для шабазита, представлены в табл. 16 [15]. Наиболее характерное отличие этих данных состоит в небольших значениях свободной энергии и теплоты обмена АЯ ) и в сродстве, отвечающем ряду Na+[c.83]

Среди веществ с по,чярными молекулами лучше других, за исключением аммиака, изучена адсорбция воды. Начальная изостерическая теплота адсорбции очень высокая, но уменьшается с увеличением заполнения. Опубликовано несколько работ, в которых тип обменного катиона в цеолитах X сопоставляется с теплотой адсорбции, служащей мерой спехщфичности. В работе Джигит и Киселева [129] показано, что калориметрически измеренные дифференциальные теплоты адсорбции воды зависят от энергии взаимодействия молекул как с обменными катионами, так и с отрицательными ионами кислорода каркаса. На рис. 8.25 представлена зависимость теплоты адсорбции воды от радиуса катиона при разных степенях заполнения полостей. Благодаря большому радиусу ионов калия, рубидия и цезия, взаимодействие молекул воды с катионами и ионами кислорода каркаса уменьшается. При больших величинах адсорбции молекулы воды взаимодействуют между собой с образованием водородных связей. Кроме того, с увеличением содержания в структуре воды катионы изменяют свои положения они гидратируются и смещаются в бо.льшие полости. [c.682]

Во временных хранилищах выдерживают высокоактивные жидкие и твердые радиоактивные отходы. В этом случае очень важно соблюдение теплового режима хранения - отвод теплоты, выделяющейся при распаде. В 1957 г. на Южном Урале произошел тепловой взрыв одной из емкостей с высокоактивными отходами, содержащими радионуклиды церия, празедима, циркония, ниобия, рутения, родия, стронция, иттрия и цезия. Облако радиоактивных отходов прошло над Челябинской, Свердловской и Тюменской областями, захватив 217 населенных пунктов. [c.500]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология