Цезий соединения органические

Квасцовый метод не получил большого распространения по ряду причин он не обладает достаточной селективностью, дает объемистые осадки, вызывает длительную фракционированную кристаллизацию и загрязнение солей цезия, рубидия органическими соединениями вследствие радиолиза анионита. [c.133]

Большинство металлоорганических связей полярно-кова-лентные. Только у щелочных металлов электроотрицательность достаточно низка, чтобы возможно было образование ионных связей с углеродом, но даже алкиллитиевые соединения по своим свойствам напоминают скорее ковалентные, а не ионные соединения. Простые алкильные и арильные производные натрия, калия, рубидия и цезия представляют собой нелетучие твердые вещества [93], нерастворимые в бензоле и других органических растворителях, в то же время алкильные производные лития — растворимые, хотя, как правило, тоже нелетучие твердые вещества. В таких растворителях, как эфир и углеводороды, алкиллитиевые соединения не существуют в виде мономерных частиц [94]. Наблюдения за понижением точки за- [c.234]

Примером атомной решетки является кристалл алмаза в узлах его решетки помещаются атомы углерода кристаллы многих солей (например, галогенидов натрия, калия, рубидия, цезия) представляют собой ионные решетки молекулярные решетки образуют неметаллы, например сера, селен, иод, фосфор, а также многочисленные органические соединения. [c.273]

Карбонаты рубидия и цезия — важные соединения, служащие источником для получения ряда других соединений этих металлов и совершенно необходимые для синтеза многочисленных солей кислородсодержащих, прежде всего органических, кислот. [c.94]

Третий путь экстракционной очистки соединений рубидия и цезия предполагает использование сильноосновных растворителей, из-за значительной донорной способности которых растворитель присоединяется к катиону соли образуются устойчивые экстрагируемые соединения щелочных металлов [241]. Основность таких органических растворителей определяется функциональными группами типа Р -> О, полуполярные связи которых и стерическая доступность атома-до-нора электронов (0, N, S) обеспечивают высокую способность сольва-тировать, а значит, и экстрагировать щелочные металлы. [c.147]

В качестве растворителя этилендиамин особенно интересен для катодного восстановления неорганических соединений. Важно то, что этилендиамин весьма схож с аммиаком. Так, например, в нем могут образовываться растворы электронов, а ртуть может служить электронным электродом. По сравнению с аммиаком этилендиамин находится в жидком состоянии в более удобной для работы области температур (11-117°С) и имеет относительно низкое давление паров при комнатной температуре (-10 мм). Несмотря на низкую диэлектрическую постоянную (12), этилендиамин растворяет с одинаковым успехом как органические, так и многие неорганические соединения, особенно перхлораты и нитраты. Подобно аммиаку, этилендиамин не совсем подходит для проведения реакции электролитического окисления, однако для восстановительных процессов он вполне пригоден. Так, в этой среде можно исследовать полярографическое восстановление ионов щелочных металлов от лития до цезия и аммония [c.24]

Тетрафенилборат лития может найти широкое применение в аналитической химии, как и тетрафенилборат натрия, от которого он выгодно отличается большей растворимостью как в воде, так и в органических растворителях. Основные области возможного применения тетрафенилбората лития— весовое и объемное определение калия, аммония, рубидия, цезия, таллия (I), а также органических соединений—аминов, алкалоидов, некоторых обезболивающих и лекарственных веществ [1], [c.33]

Карбонаты рубидия и цезия являются исходными материалами длн получения различных соединений этих металлов, а также непосредственно применяются в аналитической химии и органическом синтезе [1, 2]. [c.74]

Система жидкость — жидкость. Экстракционное выделение рубидия и цезия из их смесей с другими щелочными металлами в системах жидкость — жидкость имеет определенные особенности, объединяющие щелочные металлы в обособленную и до сих пор сравнительно мало исследованную группу. Щелочные металлы обладают большой способностью к образованию хорошо диссоциирующих в водных растворах ионных соединений. Для того чтобы перевести из водного раствора в органический растворитель гидратированный ион щелочного металла, необходимо затратить определенную энергию, равную, по крайней мере, сумме энергий гидратации иона, ориентации и поляризации растворителя. Компенсация этих видов энергии энергией комплексообразо-вания и сольватации иона может привести к тому, что образо- [c.348]

Изучение характера изменения энтальпии при переносе ионных соединений из водной в органическую фазу [402] показывает, что для экстракции рубидия и цезия следует подбирать крупные однозарядные анионы (экстракция ионных соединений падает с увеличением заряда аниона). [c.349]

Показания стеклянного электрода не точны в присутствии белков и других органических соединений с большими молекулами, которые адсорбируются на его поверхности. Стеклянный электрод нельзя использовать в сильнощелочной среде, или в кислых растворах, содержащих Р , так как в этих условиях его поверхность разъедается. Для растворов с pH > 10 обычно требуется внесение эмпирических поправок в измеренные значения pH. Так, при pH > 10 в присутствии N3+ с концентрацией 1 г-ион/л отсчитанные значения на ОД—0,2 единицы pH ниже, а при pH = 12 — примерно на единицу pH ниже. Причем эта ошибка ( щелочная ошибка ) зависит не только от значения pH, но и от вида и концентрации присутствующих ионов щелочных металлов.- Она осо- бенно велика для На и меньше для других ионов щелочной группы, особенно для Ь -. В последнее время разработаны новые типы стекла для стеклянных электродов, в состав которых входят литий, цезий, лантан и др., которые обладают очень маленькой щелочной ошибкой и могут использоваться даже при pH = 14 с незначительными поправками для измеренных значений pH. [c.341]

Для получения блоксополимеров стирола и изопрена в качестве инициатора использовались органические соединения цезия. При этом сначала полимеризуется стирол, а затем изопрен, образуя блоксополимер [155]. [c.155]

Экстракционный метод [327—334] выделения цезия и рубидия из радиоактивных отходов основан на способности полииодиодаатов, полибромбромаатов, дипикриламинатов и некоторых других соединений цезия и рубидия концентрироваться в органической фазе при обработке водного раствора этих комплексных соединений органическими растворителями. [c.325]

Применение металлического кальция связано с его высокой химической активностью. Он используется для восстановления из соединений некоторых металлов, например, урана, хрома, циркония, цезия, рубидия, для удаления из стали и из некоторых других сплавов кислорода, серы, для обезвоживания органических жггдко-стей, для поглощения остатков газов в вакуумных приборах. Кроме того, кальций служит легирующим компонентом некоторых свинцовых сплавов. [c.614]

Элемеитооргаиические соединения з-элементов. Электроотрицательность щелочных элементов находится в пределах от 1,0 у лития до 0,7 у цезия и франция. Ионность химической связи их с углеродом составляет 40-г 50%. Поэтому все органические производные щелочных элементов, кроме соединений лития, являются твердыми нелетучими солеобразными веществами с ионной связью. В органических растворителях они не растворимы. Литийорганические соединения имеют большую долю ковалентного характера в химической связи, они растворимы в органических растворителях. [c.588]

Соединения с кислородом. Рубидий и цезий в зависимости от условий их окисления образуют с кислородом окиси МеаО, перекиси МеаОг, триоксиды Ме4(Ог)з, надперекиси МеОг и озониды МеОз- При сгорании металлов на воздухе или в кислороде образуются МеОа, всегда содержащие примеси Ме4(Ог)з и МедОг. Все упомянутые кислородсодержащие соединения рубидия и цезия энергично взаимодействуют с парами воды и двуокисью углерода из воздуха, а надперекиси и озониды окисляют органические вещества с воспламенением или взрывом, вследствие чего требуют хранения в герметичной таре 26]. Изучены кислородные соединения рубидия и цезия недостаточно. [c.85]

Соли органических кислот. Примечательной особенностью органи-1еских производных рубидия и цезия является значительная растворимость их средних солей ряда органических кислот, в то время как рас-воримости соответствующих им кислых солей малые. Поэтому в форме -сислых солей органических кислот рубидий и цезий могут быть сконцентрированы и выделены из растворов различного происхождения. Большое достоинство подобных соединений — возможность получения [c.97]

Получение их основано на реакции обмена между боргидридом натрия МаВН4 и органическими соединениями рубидия и цезия, например метилатами [10]. [c.106]

Первый путь основан на связывании ионов рубидия и цезия в нейтральные, крупные, гидрофобные молекулы с небольшой степенью ионизации (дипикриламинаты, полииодиодааты, тетраиодвисмутаты, тетрафенилбораты, гексафторофосфаты и другие соединения, легко извлекаемые полярными органическими растворителями из водной фазы). Этот путь уже нашел промышленное применение при извлечении рубидия и цезия из радиоактивных растворов (см. выше). Основной его недостаток с увеличением кислотности и концентрации щелочных металлов в водном растворе меньше извлекается рубидия и цезия. [c.146]

Наиболее обычным соединением трехвалентного золота является золотохлористоводородная кислота, выделяющаяся в виде кристаллогидрата Н [Au U]-4Н20 при упаривании раствора золота в насыщенной хлором НС1. Как сама она, так и многие ее соли (х л о р а у р а т ы) широко растворимы не только в воде, но и в некоторых органических растворителях (спирт, эфир). Очень малой растворимостью хлораурата цезия пользуются иногда для открытия этого элемента. [c.417]

По аналогии с другими квасцами [81 хромовые квасцы рубидия и цезия могут представлять интерес в качестве сегне-таэлектрических материалов. Общий способ получения хромовых квасцов щелочных металлов заключается в восстановлении их бихроматов в сорной кислоте [3]. В качестве восстановителей применяются органические соединения. [c.85]

Содержание воды и отношение К Мо в осадке подвержено колебаниям. Вследствие этого некоторые авторы считают во-обш,е невозможным количественное определение калия в виде фосфоромолибдата [2605] При вычислениях пользуются эмпирическим фактором пересчета на калий, который находят путем параллельного анализа стандарта с известным содержанием калия. Положительная сторона метода — возможность определения (или хотя бы выделения) калия в объектах с небольшим содержанием соли этого элемента. Определению мешают соли аммония, рубидия, цезия, одновалентного таллия, органических оснований, даюших малорастворимые соединения с этим реагентом Гравиметрическое определение калия в виде фосфоромолибдата описано в ряде работ [1388, 2469, 2848]. [c.48]

Для получения макроциклических полиэфиров в лаборатории в основном используют такие источники темплатных катионов, как гидроксиды натрия и калия, трт-бутилаткалия и гидрид натрия. Они достаточно хорошо растворимы и к тому же более доступны и дешевы, чем соединения других щелочных металлов Соли лития, рубидия и цезия редко используют для синтеза, хотя имеются данные, свидетельствующие о том, что катионы цезия могут служить универсальными темплатными агентами [477, 478] Синтезировать макроциклы большого размера можно также в присутствии органических оснований — гуанидина н тетраметилгуанидина или солей тетрабутиламмония [478, 479], однако эффективность этих темплатных агентов намного меньше, чем соединений щелочных металлов. [c.170]

Рубидий и цезий образуют (в зависимости от условий окисления металла) ряд соединений с кислородом окиси МегО, перекиси МегОг, триоксиды Ме4(Ог)з, надперекиси МеОг и озониды МеОз. При сгорании рубидия (или цезия) на воздухе или в кислороде образуется надперекись МеОг, содержащая всегда примеси Ме4(Ог)з и МегОг [83]. Все соединения рубидия и цезия, содержащие кислород, активно взаимодействуют с влагой и двуокисью углерода из воздуха, а перекиси, надперекиси и озониды легко окисляют органические вещества с воспламенением или взрывом и поэтому должны сохраняться в герметически закрытой таре [83]. [c.84]

Квасцовый метод не получил широкого распространения в силу ряда причин отсутствие достаточной селективности, образовалие объемистых осадков, необходимость в длительной фракционированной кристаллизации для получения чистого и концентрированного продукта, загрязнение солей рубидия и цезия органическими соединениями вследствие радиолиза анионита. [c.323]

Впервые влияние адсорбции катионов тетразамещенных солей аммония на восстановление органических соединений — с точки зрения изменения строения двойного слоя — объяснили Э. С. Левин и 3. И. Фодиман [5751 так, по их данным, значение первой волны восстановления 2-иоднафталина(—1,66 й в растворе солей калия) становится равным —1,51 в в присутствии соли тетра-метиламмония. Сдвиг волн восстановления некоторых органических галоидпроизводных при замене солей лития на соли, содержащие катионы с большим радиусом, количественно изучали Л. Г. Феоктистов и С. И. Жданов [625, 626]. Еще больший сдвиг Еу при адсорбции тетразамещенных аммониевых солей наблюдается при восстановлении анионов так, действие этих солей на последнюю волну восстановления флуоренона в щелочной среде заметно превышает влияние ионов цезия [593], действие катиона тетраметиламмония на волну восстановления хромат-анионов также несколько больше, чем ионов Сз" [624]. Ускоряющее действие малых концентраций катионов тетраалкиламмониевых солей на электровосстановление хромата резко повышается при переходе к тетраэтил- и особенно к тетра-м-пропил- и тетра-к-бутиламмоние-вым солям [624]. [c.152]

Небольшое число имеющихся в литературе количественных данных согласуется с представлениями о том, что активность щелочного металла в реакциях полимеризации зависит от степени его электроположительности. Так, Циглер [11] отмечает, что при полимеризации диолефинов натрий активнее лития. По данным [342], эффективность щелочных металлов полимеризации изопрена такова цезий и иатрий-калиевые сплавы активнее калия и рубидия, а последние более активны, чем натрий. Активность различных металлоорганических соединений данного щелочного металла, как показали Вудинг и Хиггинсон [362], увеличивается с ростом основности органического радикала. [c.15]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Считают [132], что сорбция происходит в виде незаряженных молекулярных комплексов. В некоторых случаях сорбция настолько велика, что применяется для отделения сорбирующегося элемента (например, сорбция У из растворов плавиковой кислоты на фторопласте-4 [135]). В присутствии растворимых в воде экстрагентов сорбция элементов, образующих с ними экстрагируемые комплексы, резко возрастает (ацетилацетонат тория [137, 138], тетрафенилборат цезия [139]). Также сильно сорбируются на сополимере стирола с ДВБ (ХАВ-2) из водного раствора различные органические молекулы [140] и такие соединения, как фенантро-линат железа [232]. [c.211]

Тетрахлорид германия, в противоположность тетрахлориду олова (своего ближайшего аналога), не образует продуктов присоединения с простыми и сложными эфирами [570] и лишь очень избирательно реагирует с органическими катионами авторам работы [568] удалось синтезировать только гексахлоргерма-нат тетраметиламмония (сходный по внешнему виду с соответствующими соединениями рубидия и цезия) —[N (СНз)4]20еС1б ни с анилином и его гомологами, ни с триэтиламином соединений получить не удалось. [c.213]

Подобно бериллию, литий не дает окрашенных соединений и не способен к реакциям, основанным на перемене валентности. В настоящее время известно несколько цветных реакций, основанных на взаимодействии солей лития с органическими веществами, в частности реакция, предложенная В. И. Кузнецовым 1241] — образование желтого соединения с бензол-2-арсоновой кислотой (1-азо-1-2-оксинафталин-3, 6-дисульфокислота). Реакция проводится в растворе, содержащем 2% едкого кали, и позволяет открывать литий при разбавлении 1 2 ООО ООО. Другой чувствительной и достаточно специфической реакцией на литий является реакция образования белого осадка, отвечающего формуле LiKFeJOe и представляющего собой периодатный комплекс железа. Реакция удается при разбавлении 1 150 000, причем ионы натрия и калия снижают чувствительность реакции, если отношение их к литию превышает 500 1, а рубидий и цезий — лишь при отношении их к литию 15 000 1. [c.472]

Подобно литию, рубидий и цезий образуют соединения с органическими веществами, в частности алгоколяты и металлоорганические соединения, которые, однако, еще недостаточно изучены. [c.485]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология