Щелочные металлы бинарные системы

Кристаллохимическое строение бинарных соедивений. Систематика бинарных соединений по характеру химической связи позволяет на основании положения компонентов в Периодической системе прогнозировать особенности кристаллохимического строения этих соединений. Руководящим принципом при этом является распо-пожение компонентов относительно границы Цинтля. Если оба компонента располагаются слева от границы Цинтля, т.е. у обоих существует дефицит валентных электронов, то образующиеся промежуточные фазы обладают металлическими свойствами (исключение составляют некоторые бориды). Когда оба компонента размещены справа от этой границы, т.е. обладают достаточным числом валентных электронов для образования ковалентных связей, образующиеся бинарные соединения характеризуются ковалентным типом взаимодействия. В случае нахождения компонентов по разные стороны от границы Цинтля возможно образование соединений с различным доминирующим типом химической связи — ионным , ковалентным и металлическим. При этом существенную роль играют три фактора. Во-первых, это разность электроотрицательностей. При значительной разности ОЭО образуются ионные солеобразные соединения (например, галогениды щелочных металлов). При небольшой разности ОЭО взаимодействие компонентов приводит к образованию бинарных соединений с преиму- [c.257]

В настоящее время изучены бинарные системы, образованные литием с щелочными и щелочноземельными металлами, а также с Си, Ag, Аи, Mg, 2п, Сс1, Hg, А1, Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, 5Ь, В1 и др. [c.17]

Данные о диаграмме состояния и кристаллических структурах в системе К—Na, а также по другим бинарным системам, образованным щелочными металлами друг с другом, содержатся в работе [2]. [c.2175]

Недавно были исследованы [38] бинарные системы, состоящие из нитрата гидразина и нитратов различных щелочных металлов, с целью определения составов и температур плавления, соответствующих эвтектическим точкам. При этом не было обнаружено признаков образования двойных солей или соединений. Полученные данные приведены в табл. 49. [c.170]

Установленная из опыта [100—113] ассоциация галогенидов и нитратов щелочных металлов в водных растворах подрывает основы гидратных теорий, в том числе и теорий многокомпонентных смесей, рассмотренных в главах I и II. В последнем случае теории, основанные на правиле Здановского, вступают в противоречие с законом действия масс, поскольку изменение концентрации общего иона при образовании тройного раствора, находящегося в изопиестическом рав- новесии с бинарными, не может не вызвать изменения доли ассоциированного соединения в смеси, что, в свою очередь, не может не привести к перераспределению связанной воды между компонентами системы или свободной водой и изменению, например, осмотического коэффициента данного электролита в тройном растворе по сравнению с его значением в бинарном. Если при этом в некоторых случаях активность воды не меняется или меняется незначительно, то это значит, что при перераспределении общий баланс связанной воды не претерпевает существенных изменений. [c.22]

Тройные системы, например ЫгО—ЫагО—ЗЮг, при данном общем содержании МгО ведут себя в отношении объема и коэффициента расширения как идеальные бинарные растворы, г. е. парциальные молярные объемы во всех расплавленных силикатах щелочных металлов определяются только общим содержанием МгО. [c.246]

В настоящее время изучены бинарные системы, образованные литием со щелочными и щелочноземельными металлами, а также с Си, Ag, Ли, M.g, 2п, С(1, Не, А1, Оа, 1п, Т1, 5п, РЬ, 5Ь, В1 и др. [252, 527]. Техническое значение получили сплавы на основе А1, Mg, РЬ, 2п, Си и Са [433, 1028]. Содержание лития в большинстве сплавов очень невелико. Добавка 1 % обычно улучшает свойства основного металла, сообщая ему вязкость или твердость и увеличивает предел прочности или улучшает другие свойства сплавов. [c.23]

В бинарных металлических системах со сходными диаграммами состояния краевые углы тем меньше, чем ближе точки плавления металлов. Это наблюдение указывает на связь смачивания с растворением твердого металла в жидком, поскольку оно идет тем интенсивнее, чем ближе друг к другу точки плавления твердого и жидкого металлов [130]. При контакте жидких щелочных металлов с непереходными твердыми металлами (медь, золото, серебро, платина, палладий, цинк) в атмосфере аргона полное смачивание происходило в тех случаях, когда отношение атомных радиусов жидкого и твердого металлов было меньше определенного критического значения (1,40 — для натрия 1,56 — для калия). Эта корреляция объясняется тем, что на поверхности раздела фаз происходит перестройка расположения атомов в жидкой фазе перестройки осуществляются легче, чем в твердом теле, поэтому и нарушения прежнего порядка в жидкости должны быть больше. Чем сильнее эти нарушения, тем больше должна быть межфазная свободная поверхностная энергия в свою очередь нарушения тем сильнее, чем больше отношение атомных размеров жидкости и твердого тела [132]. [c.91]

Для каждого из этих классов можно выделить характерные группы катализаторов. При изменении положения элементов, их составляющих, в периодической системе Д. И. Менделеева каталитическая активность изменяется по-разному по отношению к этим классам реакций. Например, в бинарных соединениях увеличение щелочных свойств (и каталитических свойств в соответствующих реакциях) наблюдается при изменении положения металла — катиона справа налево и сверху вниз в периодической системе. Для окислительно-восстановительных катализаторов наблюдаются другие закономерности (см. например, стр. 117 наст. сб.). [c.277]

При получении бинарных соединений действием водородных соединений на галогениды применяют в качестве исходных соединений нестойкие галогениды (например, хлориды, бромиды и иодиды металлов побочных подгрупп периодической системы элементов). Стойкие галогениды (хлориды щелочных и щелочноземельных металлов, некоторые фториды и др.), так же как и стойкие окислы, в подобные реакции с гидридами не всту- [c.258]

На рис. 21 величина — lgA lo представлена как функция 1/Г для пяти бинарных систем 5102 — окисел щелочного металла . Две системы 510г—Сз20 и 5102—КЬгО характеризуются прямолинейной зависимостью—основании этих данных теплота плавления кристобалита составляет 1850 кал моль. Три другие системы характеризуются положи-тельными отклонениями от идеального поведения, причем это отклонение максимально для системы с окисью лития. В последнем случае отклонение от идеальности столь велико, что [c.284]

Водород занимает в периодической системе особое место. Двойственная роль водорода обусловлена тем, что, с одной стороны, у него на валентном уровне находится единственный электрон (как у щелочных металлов), а с другой стороны, в силу специфики 1-го периода ему недостает всего одного электрона до устойчивой электронной оболочки благородного газа (как у галогенов). По значению ОЭО (2,1) он занимает среднее положение среди элементов (0Э0р=4,1, ОЭОсз=0,7). Поэтому с менее электроотрицательными элементами он выступает в роли анионообразователя, а с более электроотрицательны.ми является катионообразователем. С учетом общих правил номенклатуры бинарных соединений к гидридам относятся только соединения водорода, в которых он отрицательно поляризован, т. е. в основном его соединения с металлами. Соединения водорода с неметаллами с этой точки зрения не являются гидридами. Их название определяется видом анионообразователя. Так, существуют галогениды водорода (НС1, НВг и т. п.), [c.63]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Все лиганды этого типа могут иметь несколько основных атомов, расположение которых благоприятно для сольватации щелочного М + или щелочноземельного катиона М 2 +. Такие соединения - твердые вещества, так что необходимо рассмотреть сольватацию лигандами указанного типа в бинарных системах растворителей с инертным компонентом. Простейший пример - пиранозы с тремя соседними гидро-ксильными группами в аксиальном, экваториальном и аксимальном положениях, представляющие собой небольшие циклические соединения, в комплексах с которыми ион металла находится над плоскостью кольца. Более сложный случай - природные или искусственные мак-роциклические соединения, способные связываться с центральным атомом (М + или М 2 +) несколькими своими основными атомами. При этом ион металла оказывается в органической оболочке и фактически превращается в большой органический катион. Наиболее важные примеры приведены в табл. 2.26 (в последнее время по этому вопросу появился ряд обзоров [157, 236а, 609, 667, 803, 8]). [c.344]

Кроме уменьшения энергии отталкивания катионов в бинарной смеси, можно ожидать дополнительного понижения энергии системы за счет изменения поляризации ионов. При асимметричном расположении, аналогично приведенному в правой части рис. 1, анион сильнее поляризуется катионом меньшего радиуса. Эта деформация ведет к уменьшению энергии смеси [36]. Ламсден [37] вычислил изменение энергии поляризации для смесей галогенидов щелочных металлов и показал, что оно имеет тот же порядок, что и наблюдаемая теплота смешения. [c.200]

Литий легко сплавляется почти со всеми металлами (кроме железа) и хорошо растворяется в ртути , хотя и хуже, чем другие щелочные металлы поэтому он является компонентом многих сплавов. С некоторыми металлами (Mg, 2п, А1) при сплавлении образует твердые растворы значительной концентрации, со многими металлами (Л5, Hg, Mg, 2п, Сс1, А1, Т1, РЬ, В1, 5п) образует интерметаллиды (например AgLi, LiHg, LiMg2, Ь А1 и др.). Интер-металлиды часто обладают большой твердостью и тугоплавкостью и незначительно изменяются на воздухе некоторые из них обладают свойствами, характерными для полупроводников. В настоящее время изучены бинарные системы, образованные литием с другими щелочными металлами, Си, Ag, Аи, Hg, Mg, 2п, С(1, Са, Ва, Оа, 1п, Т1, А1, 8 , Ое, 5п, РЬ, Аз, 5Ь, В1, 5е, Те и др., всего более чем с 30 металлами и неметаллами. Изучен и ряд тройных систем, например А1—Mg—Ы, А1—2п—РЬ—Ыа—Ы, Mg—Ag—Ь1, РЬ—Са—Ы [4, 6]. [c.14]

Термодинамические свойства расплавленных систем дигалогенидов тяжелых металлов с галогенидами щелочных металлов изменяются в широких пределах, что позволяет установить природу взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Большую пользу в этом аспекте приносит введенйе понятия термодинамической активности. Термодинамические системы могут быть описаны как идеальные , регулярные (энтропия растворов первых двух типов определяется концентрацией) и комплексные . В идеальных смесях, по определению, нет заметного взаимодействия между растворенным веществом и растворителем распределение частиц в них может быть полностью неупорядоченным (если предполагается соответствие закону Рауля) или может создавать квазирешетку с катионной и анионной полурешетками, расположенными одна в другой (если предполагается идеальность раствора по Темкину) 11 . Ионная природа расплавов подтверждает последний критерий идеальности. Следует отметить, что для бинарных систем типа МХа—АХ экспериментально определенные активности соответствуют идеальной модели. [c.359]

Изучались две системы расплав отекла - бинарный расплав сульфатов (система I), твердое стекло - бинарный расплав нитратов (система 2). В качестве ионообаекника было выбрано щелочноборатное стекло состава Ме О-46203, гдеМе=Ы,Ка, К. Предварительно было установлено, что в процессе обмена ионов происходит стехиометрическое замещение ионов одного вида на ионы другого вида без изменения мольного состава стекла отношение числа молей окиси бора к сумме числа молей окислов щелочных металлов остается постоянным в процессе перехода ив одной ионной формы обменника в другую ионную форму. Предварительно было уста- [c.258]

Системы расплав соли — расплав соли. Беляев [8] недавно рассмотрел известные бинарные системы несме-шиваюшихся расплавов солей и сделал вывод, что две фазы образуются при смешивании либо двух малополярных солей, либо одной такой соли с ионной солью. Это справедливо и для равновесных систем, и для систем с общим ионом. Примером таких бинарных солевых систем могут служить смеси галогенидов (или нитратов, карбонатов и т. д.) щелочных металлов с гало-генидами серебра, свинца, таллия или алюминия, а также с окисями свинца, титана, кремния или бора. [c.331]

Нитридами называют бинарные соединения азота с более электроположительными элементами. С литием (остальные щелочные металлы не образуют нитридов, устойчивых в обычных условиях), щелочно-земельными металлами, магнием, металлами 1Б- и ПБ-групп периодической системы азот образует ионные нитоиды, твердые вещества, кристаллы которых содержат анионы N. [c.265]

В последние годы в связи с повышенным интересом к химии высоких температур появляется все больше работ, указывающих на ассоциацию в газовой фазе очень многих бинарных соединений друг с другом с образованием не только полимеров димеров), но и двойных (комплексных) соединений. Однако количественных данных еще очень мало и почти совсем отсутствует систематика этих соединений. Одна из первых попыток систематизировать имеющиеся в литературе количественные данные по комплексообразованию в паровой фазе была сделана в работе [1] на примере систем, образованных хлоридами щелочных металлов и некоторых других элементов, главным образом I—IV групп Перрюдической системы элементов, имеющих большое практическое значение и потому наиболее изученных. Накопление и систематизация количественных данных по комплексным соединениям, существующим в паровой фазе над расплавами, имеют не только большое практическое, но и теоретическое значение, так как позволяют подойти не только к решению вопроса о причинах упрочения многих комплексных соединений при переходе в пар, но и к вопросу о химической связи в них. [c.48]

Проведенные в нашей лаборатории следования позволили сделать выводы не только о наличии комплексных соединений, во а об ивменении устойчивость комплексных анионов в зависимости от нахождения в периодической системе того или иного внешнесферного катиона. Эти яэ заключения следуют я из анализа данных по иссле-довакню бинарных расплавов оолей щелочных металлов солей матал-лов-комплексообразователей. [c.13]

Таким образом, в изученной совокупности систем нет монотонного изменения растворимости в бинарном растворителе при движении в группе периодической системы Д. И. Менделеева. Поведение K l отлично от остальных хлоридов щелочных металлов (Li l, как показали по-луколичественные опыты, также оказывает высаливающее действие). [c.79]

Наибольшей. микронеоднородности гомогенных растворов соответствует область смешанных структур, т. е. область средних концентраций. Малые добавки ацетона к воде или воды к ацетону не вызовут сильного нарушения структур чистых компонентов. Поэтому в этих областях поведение соли будет соответствовать поведению ее в бинарной системе соль—растворитель вода или ацетон (равновесие жидкость—кристалл). Действие соли в области средних концентраций (их интервал для каждой соли различен) заключается в увеличении микронеоднородности бинарного растворителя вплоть до его расслоения. Расслоение, по-видимому, вызвано предпочтительной гидратацией ионов (направление нод указывает на преобладание взаимодействия в двойной гомогенной системе вода — соль [20]) и в результате вытеснением ацетона из гомогенного раствора. Отсюда следует, что чем больше теплота гид ратации иона, тем больше область расслаивания. Увеличение поля расслоения в последовательности Na+ — Rb+ — > s+ подтверждает этот вывод. КС1, как. мы видим, не вызывает расслаивания, т. е. его сродство к воде мало по сравнению с другими хлоридами щелочных металлов. К+. В связи с этим следует отметить работу [21], где указывается на К+. В связи с этим следует отметить работу [21], где указывается на аномально малую энергию гидратации иона калия по сравнению с соответствующей величиной для натрия. В работе [21] описаны отклонения калия от плавного изменения таких свойств в ряду щелочных металлов, как величины ионизационных потенциалов атомов, радиусов ионов, энтальпий образования твердых окислов. Отклонения эти сравнительно малы, но монсет быть так, что при переходе к более сложным системам, чем бинарные, они возрастают и проявляются более резко. [c.81]

Экспериментальным подтверждением сказанному могут служить данные по изучению зависимости к (с) для хлоридов щелочных и щелочноземельных металлов в хлориде натрия [8]. При уменьшении содержания второго компонента было отмечено резкое увеличение величины к, происходящее в очень узком интервале концентраций. По-видимому, участок диаграммы состояния соответствующих бинарных систем, прилегающий к ординате Na l, выглядит так, как это показано на рис. 3, д. Напротив, для варианта участка диаграммы состояния, изображенного на рис. 3,е, должно наблюдаться скачкообразное уменьшение к второго компонента с падением его концентрации. Такая особенность была отмечена при направленной кристаллизации образцов системы NH4NO3—LiNOg [9], где нонвариантное превращение связано с одним из многочисленных полиморфных превращений нитрата аммония. [c.24]

Если пара бинарных оксидов (халькогенидов или галогенидов) образует друг с другом целый ряд соединений, то зависимость энтальпии образования, отнесенной к молю одного из компонентов, от состава выражается плавной кривой, позволяющей оценить АЯ° одного из соединений. Например, в системе ВаО—5102 обнаружено существование ряда соединений ВаО- 5Ю2. Из графика зависимости АЯ°(л5Ю2) от величины п, построенного с использованием известных значений АЯ° для л = 2 1 5 1,0 и 0,5, автору работы [77] удалось оценить AЯoбp(BasSЮ5.) она равна —326 кДж/моль. Область применимости этого метода, названного методом изоконцентрат, ограничена системами, компоненты которых склонны к образованию нескольких соединений. Это относится в первую очередь к силикатам, германатам, вольфраматам, ти-танатам и Ванадатам многих щелочных и щелочноземельных металлов. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология