Щелочные металлы диаграммы плавкости

Рис. 25. Диаграммы плавкости систем хлорид магния — хлориды щелочных металлов

Некоторые закономерности. Рассмотрим теперь на сравнительно простых примерах связь вида диаграммы плавкости с положением элементов в периодической системе. Химически подобные элементы (соединения) дают и аналогичные диаграммы. В частности, элементы одной подгруппы или стоящие рядом в периоде с почти одинаковыми размерами атомов обычно образуют твердые растворы. Закономерность Б изменении типа диаграмм плавкости на примере щелочных металлов показана на рис. 73. Из рис. 73 видно, что отличие свойств от других элементов подгруппы приводит к тому, что они взаимно нерастворимы ни в твердом, ни в жидком состоянии линия ликвидуса представляет собой горизонталь при температуре плавления НЬ, линия солидуса — горизонталь при температуре плавления Ы. [c.224]

Все щелочные металлы имеют объемноцентрированную кубическую решетку. Различие диаграмм плавкости в основном объясняется различием их атомных радиусов. [c.198]

Рис. 84. Диаграмма плавкости некото])ых щелочных металлов

Рис. 73. Диаграммы плавкости для некоторых щелочных металлов

Рассматривая рис. 68 растворимости нитрата щелочных металлов в воде в присутствии свободной азотной кислоты, можно заметить отражение особого поведения кайносимметричных ионов и Ыа+. Аналогичные особенности можно легко усмотреть при изучении диаграмм плавкости тройных солевых систем. [c.126]

Изучение диаграмм плавкости тройных взаимных систем молибдат-вольфраматного и сульфат-вольфраматного обмена щелочных металлов в расплавах показывает, что оба обмена имеют между собой много общего. [c.139]

К этой же группе работ можно отнести работы Е. С. Петрова с сотрудниками [25], которые исследовали системы, образованные хлоридами щелочных металлов и некоторыми трихлоридами. Т—х-проекции без линии состава пара строились по тензиметрическим данным. Давление измерялось статическим методом с помощью нуль-манометра. Полученные данные по диаграммам плавкости сравнивались с результатами, полученными методом ДТА. На основании вида построенных Р—Г-проекций системы, или барограмм (термин авторов), делалось заключение о характере плавления соединений, образующихся в системе. [c.163]

Рис. 26. Диаграммы плавкости систем фторид магния — фториды щелочных металлов

Системы солей, дающие простейшие диаграммы плавкости с одной эвтектикой, как мы видели выше (см. 5), образованы, например, галогенидами щелочных металлов. Для этих систем характерны изотермы вязкости с некоторой выпуклостью к оси концентраций. [c.99]

Системы, образованные галогенидами щелочных и двухвалентных металлов, дают, как правило, диаграммы плавкости с одним химическим соединением. К числу таких систем принадлежит. [c.119]

С повышением валентности металла электропроводность хлоридов уменьшается для повышения электропроводности таких расплавов к ним добавляют хлориды щелочных металлов. Данные по вязкости и плотности в системе NaF — AIF3 (гл. XI) говорят, например, о наличии криолита, как химического соединения не только в твердом (о чем говорит диаграмма плавкости), айв жидком состоянии. О наличии в расплаве магниевой ванны карналлита как химического соединения говорят кривые плотности, вязкости удельной электропроводности, (гл. XII). [c.409]

Полученные зависимости величин минимальной емкости от состава показывают характерные изменения в строении приэлектродного слоя, связанные, видимо, с изменением строения расплава в объеме. Особенно наглядно это видно на примере систем, составленных хлоридом магния с хлоридами щелочных металлов. Сопоставление приведенных на рис. 3 диаграмм с диаграммами плавкости для соответствующих систем показывает, что почти во всех случаях, когда образуются конгруэнтные соединения, [c.221]

Фториды щелочных металлов не образуют двойных соединений между собой. Известны только их многочисленные твердые растворы между собой или с галогенидами щелочных металлов. Изучены, главным образом А. Г. Бергманом и его сотрудниками, многочисленные диаграммы плавкости с участием фторидов (см. 1, а также [49, 50]), многие из которых легкоплавки. [c.706]

В связи с понятием реакционной способности нестехиометрических соединений следует рассмотреть вопрос об их устойчивости. Что надо понимать под устойчивостью химического соединения В практике построения диаграмм состояния под понятием прочного химического соединения обычно имеется в виду соединение постоянного состава со значительной положительной теплотой образования, обладающее на диаграмме плавкости хорошо выраженным максимумом и которому на тройной диаграмме плавкости отвечают бинарные разрезы, образующие сингулярную звезду с центром в точке состава данного соединения. Таковы, например, галоидные соли щелочных или щелочноземельных металлов, фосфиды бора и алюминия, силициды щелочноземельных металлов и др. [c.242]

Молибдаты редкоземельных элементов (Ьп) представляют интерес по своим физическим свойствам для квантовой техники. Изучены диаграммы состояния (Ьп)20з—МоОз и растворимость в системах Ьпг (МоО 4)3—Н2О. Молибдаты редкоземельных элементов близки по свойствам к молибдатам щелочноземельных металлов. Диаграммы плавкости систем Ьп г(МоО 3) —МеМоО 4(Мег МоО 4), где Ме — щелочноземельные ионы, Ме — щелочные см. в [14, 16]. [c.176]

Растворимость металла растет с повышением температуфы. В большинстве случаев зависимость от обратной температуры 1/7 имеет линейный характер. Растворимость щелочных и щелочноземельных металлов бывает настолько значительной, что некоторые системы можно охарактеризовать диаграммами плавкости металл — соль. При определенной температуре достигается полная взаимная растворимость. Значение предельной температуры полной растворимости уменьшается для одного и того же металла в ряду МеР>МеС1>МеВг>Ме1. [c.283]

Растворение металлов в их расплавленных солях (табл 43) существенно увеличивает потери металла при электролизе Растворимость металла растет с повышением температуры В большинстве случаев зависимость от обратной температуры 1/Г имеет линейный характер Растворимость щелочных и щелочноземельных металлов бывает настолько значительной, что некоторые системы можно охарактеризовать диаграммами плавкости металл — соль При определенной температуре достигается полная взаимная растворимость Значение предельной температуры полной растворимости уменьшается для одного и того же металла в ряду МеР>МеС1>МеВг>Ме [c.283]

Сравнительная характеристика молибдат-вольфраматного и суль-фат-вольфраматного обмена. Изучение проекций диаграмм плавкости тройных взаимных систем молибдат-вольфраматного и сульфат-воль-фраматного обмена солей щелочных металлов показывает, что оба обмена имеют много общего (рис. 9). Это сходство выражается прежде всего в способности к комплексообразованию. Она убывает при расположении этих систем в вертикальный ряд сверху вниз. [c.138]

Кидяров Б. М., Митницкий П, Л. Диаграммы плавкости бинарных иодат-нитрапшх систем щелочных металлов.— В кн. Всес. конф. по физико-химическому анализу солевых систем и их применению в народном хозяйстве (Тезисы докл.). Ростов-на-Дону, 1972, с, 141 — [c.128]

Из измерений давления пара [30], электропроводности и диаграмм плавкости[31] следует с достаточной степенью вероятности, что при добавлении щелочного галогенида к соответствующему галогениду металла второй побочной подгруппы обра- [c.406]

Уточнение состава особых точек диаграммы плавкости. Такое применение метода направленной кристаллизации целесообразно, если по каким-либо причинам возникает сомнение в составе особой точки. В частности, метод направленной кристаллизации с успехом можно использовать для уточнения состава эвтектики (см. 4 гл. V). Для иллюстрации можно было бы привести результаты работы [3], в которой изучены системы эвтектического типа хлорид щелочного металла — хлорид стронция и проведено уточнение состава эвтектики в системе Rb l—Sr b. При применении метода направленной кристаллизации для определения состава эвтектики необходимо учитывать вопрос о том, относится ли изучаемая эвтектика к неразделимому типу. Это обстоятельство мы особенно подчеркиваем, поскольку известны случаи, когда эвтектические фазы при направленной кристаллизации разделяются. В этом случае определение состава эвтектики направленной кристаллизацией затруднительно. [c.190]

Кривые свойства в сочетании с диаграммами плавкости соответствующих солевых систем позволяют наглядно установить связь между свойствами этих систем в твердом и жидком состоянии. Если обратимся к двойным солевым системам, то в том случае, когда компоненты системы образуют простую эвтектическую диаграмму или дают непрерывный ряд твердых растворов, кривая изменения плотности соответствующих расплавов представляет собой прямую, подчиняющуюся правилу (закону) аддитивности. Примером этого могут служить системы, образованные галогенидами и другими солями щелочных металлов, как KF—NaF, K l—Na l, [c.87]

Подобно другим свойствам смесей расплавленных солей, электропроводность их также удобно рассматривать при сопоставлении с диаграммами плавкости соответствующих систем. Так как системам галогенидов щелочных металлов обычно свойственны простые эвтектические диаграммы плавкости (см. гл. П) и оба компонента являются проводящими, то, очевидно, мы в праве пред-лоложить на основе сказанного выще, что изотермы электропроводности этих систем будут отвечать типу III по классификации М. А. Клочко (см. рис. 59). В качестве примера приведем диаграмму плавкости и изотермы удельной электропроводности системы КС1 — Li l (рис. 61). Как видим, изотермы отклоняются от аддитивности в сторону уменьщения величины электропроводности. Это связано с тем, что менее электропроводный компонент (КС1) имеет большую вязкость, чем более электропроводный (Li l). [c.119]

Н. П. Лужная и И. П. Верещетина измерили удельную электропроводность расплавленных систем из галогенидов щелочных металлов и ZnS04, а также системы K2SO4—ZnS04 [18]. Исследования эти во всех случаях (при сопоставлении результатов по измерению электропроводности с диаграммами плавкости) показали значительное понижение изотерм удельной электропроводности от хорошо проводящих галогенидов к сульфату цинка далее на [c.120]

Если обратиться к системам, образованным галогенидами щелочных и трехвалентных металлов, то большой интерес в этом отношении представляет система NaF—AIF3. Выше мы неоднократно обращались к ней как к характерной системе, дающей диаграмму плавкости с образованием при 25% (мол). химического соединения — криолита (NasAlFe). Этому составу отвечает и максимум плотности и вязкости. Поэтому можно было бы ожидать. [c.121]

Сведения о составе безводных поливанадатов щелочных металлов могут быть получены с помощью термического анализа смесей пятиокиси ванадия с метаванадатами. На рис. 33 представлена диаграмма плавкости системы У2О5—УгОд-НздО. При охлаждении расплавов, содержащих больше 6 молей пятиокиси ванадия на моль окиси натрия, первоначально кристаллизуется пятиокись ванадия. При этом в жидкой фазе содержание пятиокиси ванадия снижается, и когда на моль окиси натрия приходится 6 молей пятиокиси ванадия, наступает разложение расплава, причем выделяется кислород и кристаллизуется ванадил-ванадат состава бУаОа У2О4 ЫазО. [c.194]

При изучении диаграмм плавкости систем, состоящих из ди-титанатов и фторидов щелочных металлов, обнаружено [49] образование конгруэнтно плавящихся соединений ЗМе2Т120д-2МеР, где Ме=КЬ или Сз. Второе соединение разлагается при комнатной температуре. Соответствующее соединение калия не существует. [c.672]

Фторокомплексы трехвалентных элементов, как правило, растворимы в воде лучше, чем трифториды. Известны комплексы типов МеЭр4 и МедЭРд (Ме — щелонной металл или аммоний) сомнительно существование соединений типа Ме,Эр5. Е. П. Дергунов и А. Г. Бергман [82] при изучении диаграмм плавкости фторидов лантана и лантаноидов со щелочными фторидами установили образование значительного числа соединений первых двух типов. [c.679]

Н. С. Курнакова по изучению плавкости металлических систем, в частности амальгам щелочных металлов [4, II, стр. 3], был признан характеристикой определенного химического соединения. Такие однородные фазы, обладающие четким максимумом на диаграммах плавкости и сингулярными точками на диаграммах свойства, были названы дальтонидами в честь Дальтона [108]. Можно считать, что дальтонид является соединением определенного состава, способным давать растворы со своими компонентами — двухсторонние, как, например, аргентид магния MgAg (рис. И), или односторонние, как это имеет место, например, для соединения AlNi [90]. [c.20]

Рис. XIII-19. Диаграммы плавкости бинарных систем щелочных металлов

Как видно из схематически сопоставленных на рпс. Х11М9 диаграмм плавкости, отношение щелочных металлов друг к другу различно Ы с другими не смешивается, N3 с более тяжелыми образует эвтектики, а для остальных систем характерны твердые растворы. Наиболее практически важна (в чзстности, для атомной промышленности) система Ыа—К, диаграмма состояния которой при обычном и высоком давлении показана на рис. Х1П-20. [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология