Щелочные теплота

Зависимость относительной теплоты гидратации катионов от их радиуса (/ ) в ряду гидроксидов щелочных металлов [c.50]

Простые вещества. Медь, серебро и золото представляют собой металлы (соответственно красного, белого и желтого цвета) с гранецентрированной кубической решеткой. Поскольку у меди и ее аналогов в образовании связи принимают участие как П5-, так и (п—1) -электроны, то теплоты возгонки и температуры плавления у них значительно выше, чем у щелочных металлов. Медь, серебро и золото характеризуются исключительной (особенно, золото) пластичностью они превосходят остальные металлы также по тепло-и электрической проводимости. Некоторые константы рассматриваемых металлов приведены ниже [c.621]

Теплота, выделяемая в этой реакции, заставляет образующийся водород сгорать в кислороде воздуха. Щелочные металлы обычно хранят в керосине или каком-либо другом не реагирующем с ними углеводороде. [c.433]

Рнс. 45. Взаимосвязь между стандартными теплотами растворения )раста (ккал моль) хлоридов и бромидов щелочных металлов [c.149]

Карбамид (ЫН2)2СО представляет собой белое кристалличе-ское вещество, гигроскопичное, легко растворимое в воде и низших спиртах, с температурой плавления 132,5°С. При нагреваиии с водой в щелочной среде карбамид разлагается на двуокись углерода и аммиак. Карбамид обладает способностью к образованию кристаллических комплексов с алканами нормального строения, у которых число атомов углерода в молекуле не менее шести (см. 11). Углеводороды гибридного строения, имеющие в составе молекулы длинные неразветвленные алифатические радикалы, также образуют карбамидные комплексы. Способность углеводородов к комплексообразованию и прочность полученного комплекса повышаются с увеличением длины неразветвленной цепи алифатического углеводорода. Образование комплекса сопровождается выделением теплоты, количество которой возрастает с увеличением молекулярной массы углеводородов, [c.311]

Если же щелочное плавление проводится в открытых котлах с применением раствора едкого натра, который подвергается предварительному упариванию, определение (Зз сводится к вычислению теплоты испарения воды из щелочного раствора. Эго вычисление может быть сделано по методу, описанному в главе I, однако для практических расчетов удобнее пользоваться [c.331]

Приравниваемая к теплоте разбавления реакционной водой теплота изменения концентрации щелочного агента, непрореагировавшего при щелочном плавлении едкого натра, может быть вычислена при помощи диаграммы, представленной на рис. 186. [c.334]

На оси ординат этой диаграммы нанесены теплоты растворения в воде твердого едкого натра и едкого кали, на оси абсцисс—содержание щелочей в растворе. Чтобы уяснить принцип пользования диаграммой для определения теплот разбавления, рассмотрим процесс щелочного плавления с точки зрения термохимии и закона Гесса. Предположим, что в этом процессе принимает участие только безводный едкий натр [это учитывается формулой (IX, 6)], полученный из водного раствора. Для получения из раствора безводной щелочи требуется затратить следующее количество тепла (в ккал) [c.335]

Теплоту разбавления щелочи водой, выделяющейся в результате реакции, в данном случае находят как тепло изменения концентрации щелочного агента в процессах щелочного плавления (см. главу IX, стр. 334). [c.379]

Теплота изменения концентрации аминирующего агента в процессах аминирования может быть вычислена по аналогии с расчетом теплоты изменения концентрации щелочей в процессах щелочного плавления (стр. 334). Необходимо учитывать, что в уравнения (XI, 5)—(XI, 7) входит (/мнз—тепло образования газообразного аммиака, поэтому протекание процесса аминирования [c.380]

По данным измерений теплот образования МСС со щелочными металлами различными методами, можно сделать вывод о том, что состав и структура МСС в основном не зависят от методов их получения. [c.268]

Вследствие электронейтральности общий заряд катионов, входящих в молекулу соли, всегда равен по абсолютной величине общему заряду анионов. Поэтому, как следует из уравнения (11.16), реальная и химическая энергии сольватации солн совпадают. Таким образом, суммируя величины ДО " для катионов и анионов, можно получить свободные энергии сольватации соли, а затем сопоставить их с соответствующими теплотами сольватации. Такое сопоставление для фторидов щелочных металлов в воде приведено в табл. II.4. [c.31]

Окрашивание пламени при внесении в него щелочных металлов или их соединений вызвано электронными переходами предварительно возбужденных атомов. При обратном переходе электронов возникает излучение, которое воспринимается в виде окраски пламени. Например, за счет теплоты пламени атомы натрия поглощают 200,8 кДж/моль теплоты, при этом происходит возбуждение атома и переход электронов на более высокие энергетические уровни. Желтая линия спектра натрия имеет , = 5,893-10 нм и возникает при переходе электрона с уровня Зр на уровень 3s. Проверьте расчетом соответствие длины волны и энергии излучения. [c.30]

Метод разделения Фервея в основном сходен с рассмотренным методом. Разности теплот гидратации LiF и остальных галогенидов лития и разности между LiF и остальными фторидами щелочных металлов откладывались как функции 1/г, а полученные значения экстраполировались на 1/г = 0. Такая экстраполяция означает, что АН = к (1/г). Отрезки, отсекаемые на оси при 1/г = О, равны (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для катионов и (118 ккал/моль) 493-10 Дж/моль для анионов. Таким образом, теплоты гидратации F и Li примерно равны. Однако в дальнейшем Фервей принял без обоснования теплоту гидратации (120 ккал/моль) 501-10 Дж/моль для Li" " и 132 ккал/моль для F". [c.157]

Рис. 2.10. Зависимость логарифма константы Генри К (а) и начальной теплоты адсорбции 1 (б) для этана (/) и этилена 2) от радиуса обменного щелочного катиона для цеолитов X

На рис. 2.10 показано, как с увеличением радиуса щелочного катиона изменяются константа Генри К циальные теплоты адсорбции этана и этилена. Теплоты адсорбции этих двух углеводородов на ГТС, так же как азота и аргона, близки друг к другу. В случае неспецифической адсорбции неполярных молекул этана переход от катионов Ы+ и N3+ к катионам К+, Rb+ и Сз+ со значительно большей поляризуемостью, увеличивая дисперсионное межмолекулярное притяжение адсорбат — цеолит, даже несколько повышает значения К и В случае же специфической адсорбции полярных молекул этилена при переходе от катиона с наименьшим радиусом к катиону N3+ и затем К+ величины К и д резко уменьшаются. [c.37]

При образовании некоторых, сульфидов и их аналогов (например, щелочных и щелочноземельных металлов, магния, цинка) выделяется много теплоты, реакция протекает очень бурно, и ампула, особенно стеклянная, разрушается. Поэтому металл следует брать не в виде тонкого порошка, а в виде стружки, мелких гранул или крупки. Щелочные и щелочноземельные металлы и некоторые другие разрушают стекло и загрязняют продукты реакции соединениями кремния. Поэтому их сульфиды получать таким способом нельзя. Этим методом можно получать сульфиды, селениды элементов подгруппы железа, хрома, ванадия, титана, галлия, а также меди, серебра, марганца. В тех случаях, когда вещество пе плавится, обычно после 1—2-часового нагревания прп температуре, рекомендованной в прописях, оно будет неоднородно по составу. Рекомендуется ампулу разбить, вещество растереть в ступке, снова поместить в ампулу, запаять ее, а затем назревать в течение 2—3 ч (можно еще раз не нагревать, но тогда процесс должен длиться 10—15 ч). [c.47]

От теплоты реакции кусочки натрия расплавляются в шарики, которые начинают беспорядочно двигаться из-за выделения Hj реакция сопровождается резкими щелчками вследствие взрывов гремучего газа (Hj + О ). Раствор окрашивается фенолфталеином в малиновый цвет (щелочная среда). [c.165]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

При изучении свойств растворов нередко прослеживаются проявления периодического закона. Покажем это на примере тепловых эффектов. Из таблиц, в которых собраны значения ЛЯм8 образования различных ионов, вытекает закономерный ход этих величин в ряду сходных частиц (например, С1 —Вг"—Г). Рассматривая в одинаковых условиях совокупность значений теплот растворения родственных соединений, легко обнаружить периодичность в ее изменении. Даже если учесть неполноту данных, представленных на рис. 44, и невысокую точность значений теплот растворения некоторых хлоридов, все же можно прийти к выводу о существовании определенной закономерности в ходе этих характеристик растворов. В подобных закономерностях содержатся и количественные соотношения. Один из мыслимых примеров представлен на рис. 45, на котором сопоставлены теплоты растворения хлоридов и бромидов щелочных металлов пц =-о°). [c.149]

Данные по спектрам поглощения растворов солей показали, что молярные коэффициенты поглощения при разных длинах волн, рассчитываемые как DJ , не изменяются в широкой области концентраций электролита фх —оптическая плотность при длине волны X, с—концентрация раствора исследуемого электролита). Этот факт не мог быть объяснен теорией электролитической диссоциации Аррениуса, поскольку с уменьшением концентрации электролита должно было происходить увеличение степени диссоциации и, следовательно, изменение спектров поглощения. Полная диссоциация сильного электролита объясняла постоянство молярных коэффициентов поглощения, поскольку при всех концентрациях раствора светопоглощающими частицами оставались одни и те же ионы. Аналогичный характер имеет концентрационная зависимость вращения плоскости поляризации и ряда других свойств растворов сильных электролитов. Теория электролитической диссоциации не может объяснить постоянство теплот нейтрализации хлорной, соляной и других сильных кислот гидроксидами щелочных металлов. Однако это можно объяснить полной диссоциацией реагентов при всех концентрациях и протеканием реакции нейтрализации как взаимодействия ионов Н+ и ОН" по схеме Н+ + ОН = НгО. [c.438]

Рис. Ч-2. Теплоты растворения нег.оторых щелочей и щелочных солей.

В крупном промышленном масштабе ацетальдоль получают, прибавляя небольшое количество гидроокиси щелочного металла к ацетальдегиду и выдерживая смесь в течение нескольких часов при 20° или ниже. Процесс можно проводить непрерывно или периодически. Реакция — экзотер.ми-ческая (ДЯ = —13 ккал на 1 г-моль ацетальдегида), и поэтому следует предусмотреть отвод теплоты реакции. При осуществлении непрерывного процесса тепло реакции можно отводить с помощью энергичной рециркуляции продуктов реакции. [c.301]

Сходным образом ведут себя молекулы, у которых распределение зарядов более сложно. В молеку.те углекислоты распределение зарядов носит характер квадруполя. Ленель [36] определил расчетным путем то влияние, которое оказывает на энергию адсорбции взаимодействие квадруполя с поверхностью кристалла галоидной соли щелочного металла, и пришел к выводу, что оно может вызвать увеличение энергии адсорбции прнбл Изительно на 3 ккал/моль. Недавно Дрэйну [37а] удалось получить очень важный результат, который состоит в том, что теплота адсорбции азота на ионных кристаллах во многих случаях оказывается значительно большей, чем теплота адсорбции кислорода и аргона на тех же поверхностях, чего не наблюдается, когда эти газы адсорбируются на поверхностях, не имеющих ионного характера. Как было показано названным автором, аномальное поведение молекул азота обт ясняется наличием у них квадруполей. Мы вернемся к этой проблеме в разделе VI, 2. [c.38]

К сожалению, сопоставление экспериментальных данных по уменьшению теплот адсорбции с наблюдаемыми изменениями величин ефо представляет большие трудности. Его можно провести только для адсорбции щелочных металлов на нитях вольфрама, относительно которых имеется достаточное количество надежных данных. Величины контактных потенциалов, измеренные в процессе адсорбции газов на нитях, относятся к числу менее надежных данных. В большинстве исследований, в которых проводилось измерение контактных потенциалов иа пленках, значения потенциалов опреаелялись только для пленок, покрывающих поверхность почти сплошным слоем, в то время как для адсорбционных слоев с низкими значениями О такие измерения почти не проводились. Кроме того, между данными, опубликованными различными авторами, имеются довольно сильные расхождения [259]. [c.141]

Любой процесс, связанный с переходом углеводородных цепей в близкую по полярности фазу, является энергетически выгодным. Об1>единенне углеводородных цепей и выход их из воды приводят к выигрышу энергин полярные группы (например, ионогенные группы — OONa в молекулах щелочного мыла) хорошо взаимодействуют с водой, при этом взаимодействии выделяется теплота, что способствует уменьшению внутренней энергии и, сооветственно, уменьшению изохорно-изотермического потенциала F. Чем длиннее цепь, тем больше выигрыш энергии за счет выведения радикалов из воды и объединения п.х в мицеллы. [c.188]

Эфир устойчив к действию щелочей и щелочных металлов. Он широко применяется в качестве растворителя при различных синтезах и прежле всего при проведении синтезов с помощью метал-лорганических соединений. В таких случаях при правильном ведении процесса отвод теплоты можно полностью обеспечить за счет кипения эфира и последующего возвращения эфира из обратного холодильника в реакционную массу. [c.69]

Гидроксиды. Соединения щелочных металлов МОН — твердые бесцветные, очень гигроскопичные вещества, хорошо растворяются в воде, при этом выделяется большое количество теплоты. Растворимость гидроксидов в ряду LiOH— sOH повышается. В водных растворах они диссоциируют почти нацело, являются самыми сильными основаниями и носят название едких щелочей. По подгруппе щелочных металлов сверху вниз основные свойства щелочей увеличиваются. [c.255]

Особенно характерно изменение разности теплот адсорбции таких молекул, как С2Н4 и СаНб, выражающей в основном вклад специфических (в данном случае электростатических ориентационных) взаимодействий с цеолитом молекул С2Н4 (рис. 2.11). Эта разность весьма значительна для цеолита ЫЫаХ и уменьшается с ростом радиуса щелочного катиона. [c.37]

Выше было рассмотрено увеличение адсорбции СО и углеводородов, в особенности полярных, при появлении в больших полостях цеолита типа X двухзарядных катионов в результате замещения ими ионов Na+. Рассмотрим теперь, как влияет на адсорбцию снижение концентрации щелочных катионов в цеолите, происходящее при уменьшении содержания алюминия (увеличении отношения Si/Al), т. е. при переходе от цеолитов X к цеолитам Y. Уменьшение содержания катионов при переходе от цеолитов X к цеолитам У вызывает ослабление электростатических взаимодействий и приводит к снижению адсорбции даже неполярных молекул, например пропана. Этот эффект наиболее значителен для Li-форм цеолитов, так как катионы Li, обладающие наименьшим радиусом, поляризуют молекулу пропана в наибольшей степени. Теплота адсорбции пропана в случае Na+ и К+-форм цеолитов X и У и Li-формы цеолита Y растет с увеличением л , поэтому изотермы адсорбции пропана для этих цеолитов вначале обращены выпуклостью к оси концентрации (давления) в газовой фазе и затем проходят точку перегиба. Только для цеолита LiNaX с наибольшей степенью обмена Na+ на Li+ (91%) изотерма адсорбции пропана обращена выпуклостью к оси адсорбции. В этом цеолите катионы Li+ занимают не только места 5п, но и места Sm на стенках больших полостей и сильно поляризуют молекулы адсорбата. [c.39]

Для небольших по размерам молекул воды, обладающих значительным электрическим моментом диполя и способностью к образованию водородных связей, зависимость q от весьма сложна. Для разных цеолитов и разных их катионных форм эти зависимости неодинаковы. На рис. 2.14 они представлены для цеолита типа X со щелочными катионами. В случае цеолита LiNaX с наибольшим содержанием ионов лития начальная теплота адсорбции воды весьма велика (gi i90 кДж/моль), однако с ростом [c.41]

На рис. 2.15 волнообразная зависимость q от га для адсорбции воды цеолитом KNaX сопоставлена с зависимостью от га средней молярной теплоемкости адсорбированной воды Ст- Теплоемкость особенно чувствительна к фазовым и молекулярным переходам в адсорбате. Из рисунка видно, что наиболее высокой начальной теплоте адсорбции соответствует низкая теплоемкость. Далее спадам на кривой q соответствуют максимумы на кривой Ст- Это показывает, что вблизи соответствующих значений га при нагревании происходит эндотермический распад части ассоциатов, образованных молекулами воды вначале с цеолитом, а затем и друг с другом, так как теплота диссоциации вносит свой вклад в теплоемкость адсорбированной воды. Приведенные на рис. 2.14 и 2.15 данные указывают на то, что различия зависимостей q от для цеолитов X с разными щелочными катионами и o oeenHO H кривых q и С, для цеолита KNaX связаны с тем, что при адсорбции воды чаряду с межмолекулярным взаимодействием адсорбат—адсорбент происходит сильное межмолекулярное взаимодействие адсорбат— адсорбат с образованием структурированной водородными связями сетки из молекул воды. [c.41]

Щелочные и щелочноземельные металлы дают при нагревании в атмосфере водорода соединения тина МеН и МеНд. Реакции протекают с выделением теплоты. Некоторые металлы образуют гидриды не совсем определенного состава, так называемые псевдогидриды. К ним относятся соединения титана, циркония, ванадия, ниобия, тантала, вольфрама, церия, лантана и т. д. [c.15]

Сульфиды металлических элементов образуются обычно при непосредственном взаимодействии серы с соответствующими металлами. Хотя величины теплот образования сульфидов металлов положительны, реакции непосредственного синтеза идут в большинстве случаев лишь при нагревании, которое необходимо для обеспечения предварительного парообразования реагирующих компонентов. На холоду сера окисляет лишь наиболее активные и летучие металлы (щелочные и ртуть). В зависимости от количественных соотношений вступающих в реакцию металлов и серы образуются сульфиды ра31ичного состава, в том числе субсульфиды и тиосульфиды, [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология