Щелочные металлы хлороплатинаты

Если анализируемая проба содержит серу, то последняя будет находиться, полностью или частично, вместе с хлоридами щелочных металлов в виде сульфат-ионов. Поэтому если сера присутствует в заметном количестве, ее нужно удалить прибавлением соответствующего количества 10%-ного раствора хлорида бария (одной капли его часто более чем достаточно) перед вторым осаждением кальция. Избыток прибавленного бария затем удаляют карбонатом аммония, а остаток кальция — оксалатом аммония, как указано выше. Если серу не удалить таким образом, то масса хлоридов будет несколько выше истинной, и в дальнейшем ходе анализа осадок хлороплатината калия почти наверняка будет загрязнен сульфатом натрия. Слабая реакция на сульфат-ионы обычно получается всегда, когда выпаривание проводят на водяной бане, обогреваемой газом. [c.1011]

В этом методе калий (вместе с, рубидием и цезием) осаждают платинохлористоводородной кислотой из раствора хлоридов щелочных металлов. Для установления содержания натрия из массы смеси хлоридов вычитают количество хлорида калия, эквивалентное массе осадка хлороплатината. Метод вполне надежен, когда присутствуют только калий и на- трий. Достоверность результатов зависит от точности определения калия и чистоты смеси хлоридов. В присутствии рубидия и цезия метод не пригоден. Если эти элементы не содержатся в анализируемом продукте, а присутствует литий, то, вычитая из массы суммы хлоридов содержание хлорида калия, получают общую массу хлоридов натрия и лития, для раздельного онределения которых необходимо провести разделение [c.731]

Указывают , что калий, рубидий и цезий можно количественно отделить от больших количеств натрия, железа, алюминия, марганца и других солей непосредственным осаждением платинохлористоводородной кислотой из раствора в 60—70%-ном (по объему) спирте, при условии, что все содержащиеся в растворе элементы предварительно превращены в нитраты. Если щелочные металлы получены в виде хлоридов, непосредственное количественное осаждение их также можно осуществить добавлением платинохлористоводородной >кислоты и 2—3 капель диэтилового эфира после растворения осадка щелочных металлов в 60— 70%-ном спирта. Авторы утверждают, что осажденные таким образом хлороплатинаты чище, чем полученные выпариванием с платинохлористоводородной кислотой почти досуха и последующим выщелачиванием спиртом. [c.733]

Наконец, необходимо ввести еш е поправку па небольшие количества хлорида магния, которые в процессе анализа некоторых продуктов могут не отделиться и сопровождают патрий. Для этой цели магний можно определить осаждением в виде фосфата магния и аммония, как описано в гл. Магний (стр. 719). Осаждение можно осуш ествить непосредственно в освобожденном от плагины фильтрате после отделения хлороплатината калия при условии, если не будет проводиться проверочное определение натрия. Количество хлорида магния, вычисленное на основании полученной массы нирофосфата, вычитают из массы смеси всех хлоридов щелочных металлов. [c.734]

В породах литий обычно присутствует только в следах, обнаруживаемых спектроскопом присутствуя в небольших количествах, он взвешивается в виде хлорида вместе с хлористым натрием и калием при определении щелочных металлов отделяется ли калий в виде перхлората или в виде хлороплатината, литий вместе с натрием проходит в фильтрат. С другой стороны, если натрий определяется в виде уранилацетата натрия и цинка, часть лития сопровождает натрий, тогда как остаток будет сочтен за калий. Поэтому малые количества лития, присутствующие обычно в породах, вносят лишь незначительную добавочную ошибку в результат для натрия. Если имеются основания предполагать вследствие обнаруженного в породе небольшого количества литиевого минерала или присутствия литиевых минералов поблизости , что порода может содержать весомые количества лития, достаточно точным будет извлечение лития органическим растворителем из взвешенной смеси хлоридов. Этот метод ниже описывается первым. [c.140]

Одним из способов разложения аммиакатов является обработка серной кислотой с небольшим количеством азотной кислоты и выпаривание раствора до появления обильных паров серной кислоты. Нагревание при температуре кипения серной кислоты следует продолжать 10—15 мин. При необходимости избыток серной кислоты молено удалить выпариванием. После такой обработки обычно необходимо прибавить немного царской водки для растворения образовавшейся металлической платины. Более надежно раствор аммиакатов (не добавляя серной кислоты) выпарить досуха, сухой остаток осторожно прокалить и затем, для переведения платины в раствор, обработать небольшим количеством царской водки. В присутствии хлоридов щелочных металлов часть платины может, не восстанавливаясь до металла, непосредственно превратиться в хлороплатинат. [c.363]

По малой растворимости соли рубидия и цезия похожи на хлораураты (рис. Х1П-34). Интересно, что силовая константа связи Р(—С1 в хлороплатинатах щелочных металлов с ростом радиуса катиона (т. е. по мере уменьщения энергии кристаллической решетки) линейно снижается от 1,83 до 1,75. [c.407]

Большинство солей щелочных металлов растворимо в воде. Сульфат магния хорошо растворим (отличие от щелочноземельных металлов). Карбонат магния не осаждается в присутствии гидроокиси и хлорида аммония, поэтому не выделяется вместе с щелочноземельными металлами в виде карбоната. Растворимость карбоната магния 10 - моль л, т. е. больше, чем карбонатов Са, 5г, Ва. Щелочные металлы образуют сильные щелочи. Нитрокобальтиаты натрия, магния и щелочноземельных металлов растворимы в воде. Нет общего группового реактива на 1-ю аналитическую группу. Однако калий, аммоний, рубидий, цезий образуют малорастворимые гексанитрокобальтиаты, перхлораты, хлороплатинаты и гидротартраты. Га-логенидные соли щелочных металлов начинают испаряться только при 1000 °С их пары окрашивают пламя горелки. Соли аммония легко летучи при прокаливании и разлагаются около температуры красного каления. [c.159]

Многие соединения одновалентного таллия аналогичны соответствующим соединениям щелочных металлов. Это можно объяснить одинаковой валентностью катионов щелочных металлов и таллия и очень близкими размерами их ионных радиусов. Поэтому соединения таллия изоморфны с соответствующими соединениями щелочных металлов и часто образуют с ними смешанные кристаллы. Сходство одновалентного таллия со щелочными металлами можно иллюстрировать, например, хорошей растворимостью ТЮН в воде. Таллий дает осадки со многими реактивами на К+, Rb+ и s+, например, с гексанитрокобальтиатом, хлороплатинатом, гексанитродифениламином, полинитрофенол ами. [c.10]

Цезий был открыт в 1860 г. Р. Бунзеном и Г. Кирхгоффом [1, 2] в воде Дюркгеймского минерального источника (Германия). В спектре солей щелочных металлов, выделенных из минеральной воды, Р. Бунзен и Г. Кирхгофф нашли вблизи голубой линии стронция две неизвестные голубые линии (455,5 и 459,3 нм). Цвет этих спектральных линий и дал повод обоим исследователям назвать новый элемент цезием (слово скз1ипг у древних римлян означало голубой цвет верхней части небесного свода ). Год спустя Р. Бунзен и Г. Кирхгофф открыли еще один неизвестный ранее элемент, названный ими рубидием. Изучая спектр гекса-хлороплатинатов щелочных металлов, осажденных из маточника после разложения одного из образцов лепидолита, Р. Бунзен и Г. Кирхгофф обнаружили две новые фиолетовые линии (420,2 и 421,6 нм), находящиеся между линиями калия и стронция, а также новые линии в красной, желтой и зеленой частях спектра. Среди всех этих линий для индентификации нового элемента исследователи выбрали две линии, лежащие в самой дальней красной части спектра (780,0 и 794,8 нм). По цвету этих спектральных линий новый элемент был назван рубидием (латинское слово гиЫйиз — темно-красный). [c.72]

Большая роль в развитии химии в России принадлежит ака демику В. М. Севергину (1765—1826), получившему широкук известность главным образом своей научно-литературной дея тельностью. Он выпустил много руководств по химическому ана лизу, химических и минералогических словарей и т. д. К этом же периоду относится и деятельность А. А. Мусина-Пушкин (1760—1805), получившего известность своими открытиям хлороплатинатов щелочных металлов. [c.72]

Никель по Ренею, покрытый металлами группы платины (платина или иридий) в присутствии едкого натра 4,5 г никеля механически встряхивают с 50 мл воды через 10 минут добавляют разбавленный раствор соли благородного металла (в виде хлороплатината щелочного металла), жидкость декантируют, металл промывают вначале 100 мл воды, а затем спиртом и суспендируют в 60 мл спирта, после чего катализатор прибавляют к гидрогени-зуемому веществу благородный металл адсорбирует в течение 3 минут водород, после чего добавляют 10 N едкий натр и гидрогенизацию проводят до прекращения адсорбции водорода при комнатной температуре и атмосферном давлении после добавления едкого натра скорость адсорбции значительно увеличивается и начинает уменьшаться только после того, как прореагирует водорода [c.236]

Влага определена была из двух отдельных навесок по 0,3 г. Потеря при прокаливании была определена в двух навесках по 0,5 г прокаленный остаток был сплавлен с содой и в нем контрольно был определен снова ванадий объемным путем. Угольная кислота была определена мокрым способом по Фрезениусу и Классену из двух отдельных навесок. Количество серы было проанализировано также в отдельной навеске обычным методом. Щелочи были определены из навески 0,4560 г. Сначала была определена сумма хлоридов всех щелочных металлов. Калий был отделен в виде хлороплатината. В фильтрате после удаления платины были взвешены щелочные металлы в виде хлоридов, в сумме они весили 0,0046 г, [c.25]

Определение натри (лития). Известно лишь очень немного минералов и, пожалуй, ни одной горной породы, в состав, которых из щелочных металлов входил бы один только натрий. Содержание натрия обычно вычисляют по разности после определения суммы всех щелочных металлов и остальных элементов всей группы. В тех случаях, когда желательно проверить получеНныё вычислением результаты содержания натрия, его можно определить в фильтрате после отделения хлороплатината калия. Для этого из фильтрата сначала удаляют платину, что можно осуществить несколькими способами, из которых метод Бунзена наиболее прост и надежен. - [c.733]

Открытие и определение рубидия и цезия, как и других щелочных металлов, представляет собой трудную задачу. До известной степен и задача облегчается меньшей растворимостью некоторых солей рубидия и цезия, в частности хлороплатинатов, образование которых используется для микрокристаллоскопиче-ских реакций. С другой стороны, близость свойств КЬ и Сз затрудняет их разделение, вследствие чего они часто открываются и определяются суммарно. При производстве чистых металлов и их соединений контроль осуществляется спектральным методом. [c.492]

Измерение чисе.л переноса в растворах хлороплатинатов щелочных металлов Ме2[Р1С1в] и солей типа К [А (СК)2] еще в середине XIX в. привело к представлению, что в этих соединениях металл входит в состав комплексного аниона, перемещающегося под действием тока к аноду. За последние годы ряд исследователей показал с помощью изучения чисел переноса наличие комплексообразования даже в растворах соединений, обычно относимых к категории так называемых двойных солей. [c.38]

Хлороплатинаты калия, рубидия и цезия можно разделить многократной перекристаллизацией. При этом соли рубидия и калия переходят в раствор, а sjlPt lg] остается в осадке. Хлороплатинат аммония (NHJjfPt lfil отличается от соответствующих солей щелочных металлов следующими свойствами [c.225]

Растворимость солей. Большинство солей щелочных металлов растворимо в воде, нерастворимы только соли, в которые входят крупные анионы, например кобальтинитрит, хлороплатинат, уранил-ацетат, гексагидроксостибат, силиковольфрамат и др. [c.241]

Андерсоном и Килером предложен весовой метод определения тетраметилфосфониевой функции. Метод основан на образовании хлороплатината тетраметилфосфония, нерастворимого в этаноле. Образец в виде хлорида обрабатывают платинохлористоводородной кислотой и затем раствор упаривают до небольшого объема. Остаток обрабатывают этанолом, фильтруют, промывают, сушат и взвешивают. Этот метод не был испытан в микромасштабе, Ионы аммония и щелочных металлов мешают анализу, умеренное количество ионов кальция, стронция и магния допустимо. [c.427]

Вследствие однотипности соединений щелочных металлов и близости их свойств прямое качественное обнаружепие и тем болое количественное химическое определение каждого из элементов при их взаимном присутствии является пока не реяюнной задачей. Качественное обнаружение натрия и калия, входящих вместе с аммонием и магнием в I группу, уже представляет известную трудность и осуществляется не очень надежными реакциями с кобальтинитритом натрия (на калий) и с цинкуранилацетатом (на натрий), для проверки сопровождаемыми изучением окраски пламени. Еще более сложно обстоит дело с количественным онределением каждого из щелочных элементов в их смесях. Если литий еще извлекается амиловым спиртом или ацетоном из смесей хлоридов щелочных металлов, то натрий и калий до сих пор нередко определяют суммарно и затем рассчитывают содержание натрия по разности после весового онределения калия в форме перхлората, хлороплатината или двойной соли кобальтинитрита (косвенный метод). [c.138]

Для определения платины обычно нецелесообразно непосредственно прокаливать хлороплатинат аммония, так как при прокаливании его не в восстановительной атмосфере могут происходить потери платины, возможно, вследствие летучести хлорида Р1С1.,. Платиновая губка имеет также склонность удерживать небольшие количества летучих компонентов. Кроме того, хлороплатинат аммония может быть загрязнен солями щелочных металлов, если они содержались в исходном растворе. [c.381]

Отфильтровываемые соли щелочных металлов с избытком (NH4)aQ04 выпаривают на водяной бане в заранее взвешенной платиновой чашке. Сухой остаток прокаливают возможно слабо для удаления аммонийных солей и сжигания угля, образовавшегося из оксалата аммония и волокон фильтра. После полного охлаждения чашки смачивают содержимое ее минимальным количеством концентрированной соляной кислоты и после повторного выпаривания и осторожного прокаливания определяют вес полученных щелочных хлоридов. Если в силикате заведомо имеется только калий или только натрий, то опред евие щелочного металла на этом и заканчивается. Если же в силикате имеются одновременно калий и натрий, то калнй приходится выделять из смеси хлоридов (например, в виде хлороплатината) и, определив количество калия, находить по разности количество натрия. [c.192]

Рубини де Треццо [711] применял тиосемикарбазид для определения 10—90 мкг/мл платины, однако им приведено мало данных. Яркая окраска образующегося соединения привлекла к этому методу внимание Полларда [161]. Было найдено, что максимум поглощения лежит при 585 ммк и оптимальное значение pH конечного раствора составляет 6,4. Такая низкая кислотность является неблагоприятным фактором, так как может привести к гидролизу. Поскольку стало очевидным, что результаты недостаточно воспроизводимы и сильно зависят от присутствия малых количеств сопутствующих неблагородных металлов, от этой методики, возможно преждевременно, отказались. Позднее Барковский и KyvTb6epr [713], изучив реакцию хлороплатината с тиосемикарбазидом в щелочном растворе, нашли, что интенсивная окраска связана с образованием в растворе индивидуального соединения. Было установлено, что область определимых концентраций лежит в пределах 100—1000 мкг/мл и значительные количества золота, иридия и родия не мешают. Возможно, что этот метод еще найдет применение. [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология