Экранирование и свойства

При незначительном возбуждении один из 4/-электронов (реже два) переходит в 5с -состояние. Остальные же 4/-электроны, экранированные от внешнего воздействия 55 5р -электронами, на химические свойства большинства лантаноидов суш,ественного влияния не оказывают. Таким образом, свойства лантаноидов в основном определяют 5с( б5 -электроны. Поэтому лантаноиды проявляют большое сходство с -элементами П1 группы — скандием и его аналогами. Наибольшее сходство с лантаноидами проявляют иттрий и лан-1ан, атомные и ионные радиусы которых близки к таковым у элементов семейства. [c.640]

В литературе имеется довольно обширный материал по синтезу присадок первой группы. Их можно получить реакцией алкилфенолов с хлоридами серы и дальнейшим омылением бис(алкил-фенол)сульфидов оксидами или гидроксидами металлов. Такие присадки улучшают противокоррозионные и моющие свойства масел. Это — присадки АзНИИ-ЦИАТИМ-1, ЦИАТИМ-339 и др. Однако противокоррозионные свойства их недостаточно высоки, что связано с сильным пространственным эффектом арильных групп. Противокоррозионное действие веществ, содержащих серу, сводится, как известно, к образованию защитной сульфидной пленки на металле. В случае же фенолятов присоединение серы к металлам затрудняется в результате экранирования ее объемистыми арильными радикалами. [c.200]

Отмечено [27], что при анодной защите достигается необычно высокая рассеивающая способность (защита на удаленном от катода расстоянии и защита электрически экранированных поверхностей), намного превосходящая рассеивающую способность при катодной защите. Причину этого приписывали высокому электрическому сопротивлению пассивирующей пленки, что, по всей видимости, неверно, так как ее измеренное сопротивление обычно невелико. Другое объяснение может быть связано с антикоррозионными ингибирующими свойствами анодных продуктов коррозии, образующихся в малых количествах на поверхности нержавеющих сталей (например, ЗгОз , СггО , Ре " ), которые и в отсутствие внешнего тока сдвигают потенциал в пассивную область. [c.230]

Накопление новых экспериментальных материалов в дальнейшем позволит, очевидно, дать более исчерпывающее объяснение необычным свойствам экранированных фенолов, пока же многое в их поведении неясно [59, 60, 61]. [c.306]

Неметаллические свойства элемента выражены тем сильнее, чем легче его атомы принимают электроны. Связь электрона с ядром определяется средним расстоянием электрона на данной орбитали от ядра и эффективным зарядом ядра. Последний зависит прежде всего от степени экранирования заряда ядра внутренними электронами, а также от перекрывания орбита-лей внутренних и внешних электронов. Поэтому неметаллы занимают правую верхнюю часть периодической системы элементов. Легко также понять, что в соединениях одного и того же элемента его неметаллические свойства усиливаются с ростом положительного заряда иона. Неметаллы отличаются еще и тем, что у их атомов заселенность валентных орбиталей близка к максимально возможной согласно принципу Паули. Поэтому атомы неметаллов проявляют тенденцию путем присоединения электронов приобретать электронную конфигурацию ближайшего инертного газа. Неметаллы называют также электроотрицательными элементами. [c.459]

Скорость реакции зависит и от нуклеофильных свойств атакующего агента. Анионы более нуклеофильны, чем нейтральные молекулы, а нуклеофильная способность анионов тем выше, чем менее электроотрицателен атом, несущий заряд. Скорость реакции возрастает с уменьшением экранирования реакционного центра нуклеофила. [c.125]

При сравнении металлов, занимающих то или иное положение в периодической системе, за меру их химической активности — восстановительной способности — принимается величина энергии ионизации свободных атомов. Действительно, при переходе, например, сверху вниз по главной подгруппе I группы периодической системы энергия ионизации атомов уменьшается, что связано с увеличением их радиусов (т. е. с большим удалением внешних электронов от ядра) и с возрастающим экранированием положительного заряда ядра промежуточными электронными оболочками. Поэтому атомы калия проявляют большую химическую активность — обладают более сильными восстановительными свойствами, чем атомы натрия, а атомы натрия — большую активность, чем атомы лития. [c.329]

Явление экранирования сильно влияет на свойства биополимеров. Так, стабилизацию вторичной структуры ДНК с ростом ионной силы можно объяснить увеличением степени экранирования заряженных фосфатных групп ее комплементарных цепей ионными атмосферами. [c.206]

Для специфической адсорбции неорганических ионов из смешанных растворов с постоянной ионной силой М. А. Воротынцевым была развита модельная теория, учитывающая дискретный характер и конечный объем специфически адсорбированных ионов, экранирование их зарядов электронной плазмой металла и ионной плазмой диффузного слоя, а также возможный частичный перенос заряда в результате донорно-акцепторного взаимодействия этих ионов с электродом. Теория ограничена условиями неизменности емкости плотного слоя при адсорбции ионов и малыми величинами заполнения ими поверхности, но ее достоинством кроме строго физического подхода является то, что ПОМИМО опытных значений дифференциальной емкости плотного слоя в растворе поверхностно-неактивного электролита (Сог) уравнения теории содержат только два подгоночных параметра. Одним из них является свободная энергия адсорбции ДО а при фо =0 и ионной силе раствора с-> О, другим — безразмерный параметр А, который характеризует диэлектрические свойства плотного слоя и ге- [c.147]

Чтобы подчеркнуть статистический характер понятия электронейтральность плазмы и пригодность его для значительных объемов и достаточно больших промежутков времени, вместо термина нейтральность часто применяют термин квазинейтральность плазмы. Квазинейтральность — характерное свойство термической плазмы. Электронейтральность плазмы может быть нарушена под действием внешних электрических полей. Если в плазму вводится заряженное тело, то вблизи его происходит поляризация плазмы. Она сводится к притяжению зарядов противоположного знака и к отталкиванию зарядов одинакового знака от этого тела. При этом поле введенного тела экранируется. Расстояние экранирования равно дебаевскому радиусу. [c.248]

Согласно (10.8) поглощение излучения с определенной частотой V должно происходить при строго определенном значении магнитной индукции и тем самым напряженности магнитного поля Н. Однако практически линии в спектрах магнитного резонанса имеют конечную щирину и могут для одних и тех же резонирующих частиц, например для одних и тех же ядер, соответствовать разным значениям Н, а в некоторых специальных случаях расщепляться на несколько линий. Важнейшим фактором, обусловливающим эти эффекты, является существование в окрестности резонирующих частиц легальных магнитных полей. Такие поля могут создаваться, во-первых, соседними парамагнитными центрами (неспаренными электронами, ядрами с не равным нулю спином). Во-вторых, как указывалось в 5.4, при действии внешнего магнитного поля на электронные оболочки возникает небольшое встречное магнитное поле, приводящее к появлению у веществ диамагнитных свойств. Это поле несколько ослабляет действие внешнего поля и, в частности, несколько экранирует от внешнего поля парамагнитные ядра (создает диамагнитное экранирование ядер). [c.180]

Различие в свойствах элементов главных и побочных подгрупп объясняется различными способностями к экранированию поля ядра электронами второго снаружи слоя. Например, у атома калия внешний 4 -электрон экранирован подоболочкой Зр , а у его соседа по группе, атома меди, внешний 45-электрон экранирован подоболочкой 3 . Электроны /7-подоболочки, более проникающие , чем -электроны, образуют более прочный экран для внешнего электрона, поэтому эффективный заряд по Слейтеру для внешнего электрона атома натри (Ка) = 2,2, а на внешний электрон атома меди действует эффективный заряд (Си) = = 3,7. В результате внешний, электрон атома натрия значительно подвижнее, чем у атома меди, это и объясняет различие в физических, оптических и химических свойствах этих двух элементов, принадлежащих к разным подгруппам первой группы. Аналогично обстоит дело и в других группах. [c.61]

Большое различие ЯМР-спектров высокого разрешения обусловлено разницей химических сдвигов сигналов неэквивалентно экранированных ядер, различными интенсивностями этих сигналов и их расщеплением. Поэтому внешний вид ЯМР-спектра непосредственно определяется порядком связей, геометрией расположения ядер в молекуле и относительным числом ядер с разными магнитными свойствами в молекуле или соответственно в пробе. Качественная и количественная информация, предоставляемая ЯМР-спектром, открывает различные области применения ЯМР-спектроскопии высокого разрешения в химии, физике, биологии и медицине. [c.261]

Периодичность в изменении типа электронной оболочки при возрастании заряда ядра определяет и периодичность в смене многих химических и физических свойств. Влияние нарастающего заряда ядра, усиление взаимодействий между электронами, эффекты экранирования и т. п. делают периодичность не вполне строгой все тонкие особенности электронной конфигурации атома так или иначе отражаются на его свойствах. Для химии важны те физические свойства, которые имеют определенное количественное выражение и могут быть связаны с химическим поведением данного элемента. К таким свойствам относятся энергия ионизации, радиус атома, сродство к электрону. [c.78]

Заряд 2—5 называется эффективным зарядом ядра. Явление экранирования можно было бы понять и с позиций теории Бора, но специфические волно-механические свойства электрона обнаруживаются в особенностях эффекта экранирования для различных волновых функций. [c.81]

Рассмотрение аналогий элементов привело к открытию дополнительных видов периодичностей вторичной и внутренней. Под вторичной периодичностью (ее можно назвать вертикальной ) подразумевают немонотонное изменение свойств элементов и их соединений сверху вниз по подгруппам, особенно по главным. Впервые это заметили Л. И. Бирон и С. А. Щукарев. Причина заключается в сжатии атомов вследствие заполнения электронами глубинных (1- и /-подуровней и экранирования ими ядра атома. Это ведет к появлению лантаноидного сжатия — уменьшению радиуса атома от церия к лютецию. Вторичная периодичность хорошо наблюдается в изменении потенциалов ионизации элементов (рис. 5.5). Так, в подгруппе углерода при переходе от углерода к кремнию суммарный потенциал ионизации их внешних электронов уменьшается, так как гз1>Гс. При переходе от кремния к германию аналогичный суммарный потенциал незначительно уменьшается, так как гаь Гв1- Далее при переходе от германия к олову суммарный потенциал ионизации снова увеличивается Гае<Гвп и т. д. [c.96]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Стадия роста цепи является основной в процессе поликонденсации. Она определяет главные характеристики образующегося полиЪгра молекулярную массу, состав сополимера, распределение по молекулярным массам, структуру полимера и другие свойства. Прекращение роста цепи макромолекулы может происходить под влиянием физических факторов, например, в результате увеличения вязкости системы, экранирования реакционных центров цепи, сворачивание ее в плохом растворителе и других. При прекращении роста реакционный центр сохраняет химическую активность, однако, как правило, не имеет подвижности, необходимой для протекания реакции [14]. Другой причиной является образование однотипных, не взаимодействующих функциональных групп на обоих концах полимерной цепи за счет избытка одного из мономеров. На этом принципе основан один из способов регулирования молекулярной массы полимеров (синтез сложных полиэфиров, полиамидов и др.). [c.159]

Эффективный способ устранения подвулканизации смесей — экранирование поверхности частиц соединения металла защитной пленкой. Например, описан способ повышения стабильности резиновых смесей за счет использования окиси цинка, покрытой сульфидом цинка, и окиси цинка, покрытой фосфатом цинка [8]. Применение органических кислот и их ангидридов в качестве замедлителей реакции солеобразования с окисью цинка снижает подвулканизацию смесей карбоксилсодержащих каучуков и одновременно существенно улучшает свойства вулканизатов [8]. Применение в качестве вулканизующих агентов алкоголятов алюминия, магния, а также различных перекисей двухвалентных металлов (Zn02, ВаОг и др.) позволяет существенно повысить стойкость резиновых смесей к подвулканизации [7]. Особенностью карбоксилсодержащих каучуков является повышенная стойкость в процессе теплового старения, очень высокое сопротивление разрастанию трещин (больше 300 тыс. циклов) [1]. По комплексу свойств карбоксилсодержащие каучуки представляют существенный интв--рес для различных областей применения. [c.403]

На основании долголетнего опыта мы считаем, что наиболее простыми н пг готовлении и надежными в работе являются лабораторные роторные коло шы с бессальниковым экранированным электромотором и ротором в виде гиб oro ерша . Они позволяют плавно регулировать число оборотов и не нуждаю ся в подшипниках благодаря свойству ротора самоцентрироваться (см. Голубев И. Ф., Мещеряков Н. В., Олевский В. М., Труды ГИАП, вып. V, 1956, с. 316—329,. — Прим. ред. [c.369]

Некоторые производные аминов, амидов и мочевины применяют для уменьшения летучести органических продуктов [пат. США 3382031], что имеет большое значение для смазочных масел в сверхзвуковой авиации. Производные мочевины, содержащие экранированный фенольный гидроксил, например 3,5-ди-грег-бу-тил-4-гидроксибензилмочевина, обладают антиокислительными и диспергирующими свойствами при высокой температуре [а. с. СССР 534449]. [c.175]

Прим нение экранированных электродвигателей позволяет гермети нровать оборудование многих видов центрифуги, мешалки, компрессоры II др. В некоторых производствах, например II производствах, использующих триизобутилалюминий (ТИБА), такие приводы единственно допустимые, что обусловлено осо(1о огнеопасными свойствами продукта. [c.295]

Многие соединения, исследованные в качестве противоизносных присадок, оказались эффективными и прн повышенных температурах (температура топлива в объеме 100 °С). Из 50 веществ, исследованных с этой целью, около /з проявили ярко выраженное противоизносное действие, причем 7 соединений различных химических классов снижали износ при испытании топлива ТС-1 более чем в 3 раза [32]. Наиболее эффективными из исследованных аминотиолов, аминодисульфидов, аминофенолов и различных производных экранированных алкилфенолов оказались 1-амино-2-меркаптобутан, ами-нодисульфид с циклогексильными радикалами и некоторые производные экранированных алкилфенолов [34]. Повышение температуры, как указывалось, ухудшает противоизносные свойства топлив и может по-разному влиять на работоспособность присадок. Например, противоизносное действие антиокислительной присадки ио- [c.171]

Кольцевой состав по методу п-с1-М показывает уменьшение ароматических структур по мере повышения кратности обработки масел фенолом и соответственное увеличение нафтеновых структур. Следовательно, в соответствии с изложенным в главе II о растворимости углеводородов фенол в первую очередь извлекает ароматические углеводороды, слабо экранированные нафтеновыми кольцами. В связи с этим при преобладании нафтеновых структур над ароматическими ухудшается качество масла по лакообразованпю и моющим свойствам. Таким образом, значительное улучшение при углублении очистки индекса вязкости и коксуемости сопряжено с ухудшением устойчивости масел против окисления, что вызывает ухудшение коррозийных и моющих свойств масел. [c.377]

Это свидетельствует о внутреннепернодическом характере изменения этих свойств по периоду. Объяснение отмеченных закономерностей можно дать с помощью представления об экранировании ядра. [c.37]

Наиболее щироко в настоящее время применяется нейтронно-акгива-ционный анализ, в основе которого лежит поглощение ядрами элементов тепловых нейтронов В результате этой реакции образуются изотопы, больщей частью радиоактивные. Подавляющее большинство из них являются у-излучателями, по площадям пиков у-спектров которых можно рассчитать их содержание в пробе Для этого активность элемента в образце сравнивают с активностью стандартного образца определяемого элемента, содержание которого известно. Таким образом, для выполнения анализа необходимо лишь обеспечить точное соответствие условий облучения стандартного образца и анализируемой пробы В частности, оно может нарушаться из-за эффектов экранирования тепловых нейтронов. Поэтому в качестве стандартных образцов использутот вещесгва с близкими к анализируемым объектам физическими и химическими свойствами. Содержание элементов в стандартных образцах определяют с помощью независимых методов анализа, в крайнем случае их концентрацию рассчитывают на основе исходных данных [c.311]

Поскольку у лантаноидов электроны заполняют трлько 4/-уровень, с ростом заряда ядра происходит сжатие электронной оболочки ( лантаноидное сжатие ). В связи с большой близостью ионных радиусов лантаноиды обнаруживают пгубо-кую аналогию в химических свойствах (экранирование 4/-орби-талей электронами 5s- и 5р-орбиталей). Несколько большее различие в свойствах проявляют скандий, иттрий и лантан. [c.608]

Из оксокпслот, объединяющих в себе свойства альдегидной (ке-гонной) и карбоксильной групп, следует выделить ацетоуксусную, кислоту. Ее особые свойства обусловлены высокой подвижностью атомов водорода метиленовой группы, испытывающей акцепторное влияние двух карбонильных групп. Кислотный характер группы СН, обнаруживается при экранировании карбоксильной группы путем превращения ее в сложноэфирную. Получаемый таким путем ацетоуксусный эфир (этиловый эфир ацетоуксусной кислоты), подобно малоновому, служит основой для целого ряда интересных превращений. [c.148]

Снижение летучести в адсорбированном состоянии и разнообразие химической природы монослоев, нанесенных на неорганический адсорбент-носитель. Модифицироваиие саж и макропористых кремнеземов молекулами плоского строения, смесями молекул с макромолекулами и пленками полимеров. Экранирование активных центров поверхности. Модифицирование жидкими кристаллами. Отложение пироуглерода. Адсорбционные свойства карбокремнеземов. [c.74]

Ионизационный потенциал является одним из небольшого числа существенных свойств атома, которые могут быть непосредственно измерены. Поэтому крайне важно выяснить влияющие на него факторы . Именно такие факторы помогают понять многие закономерности периодической системы. Для ионизационного потен циала наиболее важными будут величина заряда ядра расстоя ние внешнего электрона от ядра, т. е. атомный радиус экранирующий эффект нижележащих электронных подуровней, характери зующийся постоянной экранирования насколько внешний элек трон проникает в электронные облака нижележащих электронов В отношении последнего свойства найдено, что степень проникно вения электронов в главный квантовый уровень уменьшается в по рядке S > р > d > /. Это соответствует прочности связи электронов /75-электрон связан прочнее, чем пр-электрон, который в свою Очередь связан прочнее, чем a-электрон, и т. д. [c.117]

Однако актиноиды и лантаноиды имеют и различия. Актиноиды менее сходны между собой, чем лантаноиды. В природе встречаются только первые три (ТЬ, Ра, У). Актиноиды более металличны, у многих из них диапазон окислительных чисел больше (от +2 до +7), чем у лантаноидов (от +2 до +4), и т. д. Определенные различия в свойствах актиноидов и лантаноидов обусловлены, в первую очередь, более низкими значениями энергии связи с ядрами 5/-электронов у актиноидов по сравнению с 4/-электронами у лантаноидов и более слабым экранированием ядра электронами 5/-подуровня по сравнению с 4/-подуровнем. [c.62]

Физические свойства. Поскольку на внешнем уровне атомов этих элементов содержитця один или два электрона, экранированных от ядра устойчивым электронным октетом предвнешнего уровня (кроме и Ве), постольку их атомы легко теряют эти электроны, что придает элементам свойства сильных восстановителей и типично металлический характер. В виде простых веществ они образуют кристаллы, в которых атомы элементов 1А-группы и бария образуют объемноцентрированную -кубическую структуру, а элементов ПА-группы (кроме бария) — гексагональную (см. гл. IV, 6). [c.297]

В дальнейшем, по мере углубления теоретических представлений о свойствах атомов (эффекты проникновения и экранирования, р-, й-, /-контракция учение о кайносимметричных и некайносим-метричных орбиталях и др.), появилась возможность обосновать наряду с групповой, типовой и другими вертикальными аналогиями вторичную, внутреннюю и горизонтальную аналогии. Кроме того, были объяснены специфические особенности химии первых типических элементов, а также первого ряда элементов вставной декады . Таким образом, по мере углубления представлений о строении вещества открываются новые возможности в понимании периодического закона, который находится в постоянном развитии. Поражает интуиция Д. И. Менделеева, который в Основах химии писал Периодический закон не только ждет новых приложений, но и усовершенствований, подробной разработки и свежих сил... По-видимому, периодическому закону будущее не грозит разрушением, а только надстройка и развитие обещается . [c.7]

В качестве иллюстрации можно привести пары элементов, различие в свойствах которых общеизвестно и может быть объяснено с точки зрения представления о кайносимметричных орбиталях. В самом деле, водород (1 5 ) значительно менее металличен , чем литий (2s ), а бор (2s 2/7 ) и углерод (2з 2р ) менее металличны, чем алюминий (Зс ЗрО и кремний (Зз Зр-). Эти особенности кайносимметричных элементов обусловлены меньшим экранированием валентных электронов. Внутренние максимумы радиального распределения электронной плотности для некайносимметричиых валентных орбиталей совпадают с аналогичными максимумами заполненных внутренних орбиталей той же симметрии. Вследствие этого некай-носимметричные электроны испытывают значительно больший эффект экранирования, из-за чего их связь с ядром существенно слабее по сравнению с кайносимметричными электронами. [c.14]

Для атомов переходных элементов отмечаются две тенденции, определяющие в конечном итоге их химические свойства. С одной стороны, заполняющиеся внутренние d- или /-оболочки по мере увеличения электронов в них способствуют экранированию Biieuj-них rts-электронов, в силу чего их связь с ядром должна ослабляться. Но, с другой стороны, рост числа электронов на внутренних уровнях приводит к уменьшению атомного радиуса. Наиболее ярко это явление выражено у лантаноидов и получило, как известно, название лантаноидной контракции. Но оно характерно и для d-элементов ( -сжатие). В результате контракции связь внешних электронов с ядром должна усиливаться. Наложение этих двух противоположных тенденций приводит к тому, что хотя d- и /-элементы обладают металлическими свойствами, эти свойства выражены у них менее ярко, чем у s- и р-металлов. [c.16]

Водород — первый элемент и один из двух представителен первого периода системы. По электронной формуле Ь он ([юрмально относится к 5-элементам и является типовым аналогом типических элементов I группы (лития и натрия) и собственно щелочных металлов (подгруппа калия), Это обусловливает сходство оптических спектров водорода и щелочных металлов. Водород и металлы 1А-группы проявляют степень окисления +1, являются тиничн1)1мн восстановителями. Одна ко в состоянии однозарядного катиона Н (протона) водород не имеет аналогов. В металлах 1А-группы валентный электрон экранирован электронами внутренних орбиталей, У атома водорода отсутствует э( х зект экранирования, чем и объясняется уникальность его свойств. Кроме того, единственный электрон [c.96]

На основании нашего опыта, наиболее простыми в изготовлении и надежными в работе являются лабораторные роторные колонки с бессаль-никовым экранированным электромотором п ротором в виде гибкого ерша . Они позволяют плавно регулировать число оборотов и не нуждаются в подшипниках благодаря свойству ротора самоцеитрироваться [Г о л у б е в И. Ф., Мещеряков Н. В., Олевский В. М., Труды ГИАП , выпус.г V, 316-329 (1956)].—77/)1и(. ред. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология