Электропроводность вблизи абс. нул

Титрование оснований. Возможности кондуктометрического определения оснований различной силы и характер изменения электропроводности растворов при их титровании в обш,ем аналогичны рассмотренным для кислот. Отличие заключается только в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, чем при нейтрализации сильных кислот, так как подвижность ОН пиже подвижности Н+, и, наоборот, избыток титранта вызывает более резкое повышение электропроводности. Следует также заметить, что плавный ход кривых вблизи точек эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований (гидролиз образующихся солей), более заметен по сравнению с наблюдаемым для кислот такой же силы. Это объясняется тем, что при титровании- кислот в результате гидролиза в растворе " образуются гидроксильные ионы, а при титровании оснований — более подвижные водородные ионы. [c.82]

Большое число работ убедительно демонстрирует отличие свойств жидкости, находящейся вблизи поверхности, от свойств в ее объеме [14, 36, 87, 114, 466—475]. Так, обнаружена аномалия диэлектрических свойств [469, 470], эффект ск ачкообразно-го изменения электропроводности [470], изменение вязкости в зависимости от расстояния до твердой- стенки [114, 471, 472], появление предельного напряжения сдвига жидкости при приближении к поверхности твердого тела [14, 473, 474]. Для набухающего в водных растворах 1 а-замещенного монтмориллонита обнаружена оптическая анизотропия тонких прослоек воды [36] найдено изменение теплоемкости смачивающих пленок нитробензола на силикатных поверхностях [475]. Установлено отличие ГС от объемной жидкости по растворяющей способности, температуре замерзания, теплопроводности, энтальпии. В. Дрост-Хансеном опубликованы обзоры большого числа работ, содержащие как прямые, так и косвенные свидетельства структурных изменений в граничных слоях [476—478]. В качестве косвенных доказательств автор приводит, в первую очередь, существование изломов на кривых температурной зависимости ряда свойств поверхностных слоев. Эти температуры отвечают, согласно Дрост-Хансену, разной перестройке структуры ГС. Широко известны также работы Г. Пешеля [479] по исследованию ГС жидкостей (и, прежде всего, воды) у поверхности кварца в присутствии ряда электролитов. [c.170]

В современных теориях электропроводности концентрированных растворов электролитов помимо конечных размеров ионов учитываются взаимодействие релаксационного и электрофоретического эффектов, локальные изменения вязкости вблизи ионов, асимметричность распределения концентрации в движущейся ионной атмосфере, образование ионных ассоциатов и другие эффекты. Однако чрезвычайная сложность этих теорий и громоздкий вид окончательных уравнений препятствуют их практическому использованию. [c.74]

При титровании НС1 электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные ионы водорода (рис. 16, кривая J). Нейтрализация борной кислоты сопровождается повышением проводимости раствора до точки эквивалентности (рис. 16, кривая 5), что объясняется образованием хорошо диссоциирующей соли. Вблизи точки эквивалентности кривая титрования борной кислоты в более разбавленных растворах имеет плавный изгиб вследствие гидролиза метабората натрня. Нейтрализация слабой полиметакриловой кислоты также сопровождается повышением электропроводности раствора, однако кондуктометрическая кривая до точки эквивалентности слегка изогнута, что связано с изменением степени диссоциации кислоты в процессе нейтрализации (рис. 16, кривая 4]. Избыток основания при титровании всех перечисленных [c.107]

Аноды в почве часто окружают специальной засыпкой, обеспечивающей хорошую электропроводность вблизи анода, где плотность тока наибольшая. [c.70]

Изменение характера электропроводности вблизи температур стеклования, сопровождаемое резким возрастанием энергии активации этого процесса, наблюдается для многих полимеров и обусловлено значительным ростом молекулярной подвижности при переходе из стеклообразного в высокоэластическое состояние [185]. [c.125]

Имея в виду это вступление, рассмотрим свойства нервной ткани головного мозга как источника магнитных полей. Для биомагнитных исследований голова, в большей своей части, хорошо описывается сферической моделью объемного проводника, имеющего лишь концентрические неоднородности электропроводности вблизи поверхности (череп, скальп). Внутримозговая электрическая активность такова, что во многих случаях можно выделить процессы, происходящие в сравнительно небольшой части мозга. Многим из этих процессов можно соотнести токовый диполь (см. 4.1) как первичный источник магнитного поля. Другие виды активности, захватывающие большие участки нервной ткани, а может быть, и весь объем мозга, иногда удается представить как сумму определенного числа токовых диполей. Если некоторый токовый диполь помещен в проводящую среду, то его тангенциальная компонента создает индукцию магнитного поля В, значение которой сильно зависит от глубины залегания диполя. [c.124]

Электропроводность вблизи порога протекания. В рамках теор перколяции показано, что с ростом вероятности Р или Р электр [c.16]

Электропроводность расплавленной ионной соли обычно на один-два порядка превышает электропроводность водного раствора того же электролита. Так, например, удельная электропроводность расплава КС1 при 800°С равна 24,2 См/м, тогда как удельная электропроводность водного раствора хлорида калия <3 См/м. Проводимость расплавов остается, однако, на 3—4 порядка ниже проводимости жидких металлов, например ртути. Для сравнения электропроводности различных расплавленных солей, как и водных растворов, используют эквивалентную электропроводность. Однако при рассмотрении расплавов возникает проблема, связанная с сильной зависимостью Л от температуры и с необходимостью выбора соответствующей температуры сравнения, тем более что температуры плавления разных веществ существенно отличны. Особенно резкое изменение электропроводности происходит вблизи температуры плавления, так как при плавлении разрушается (диссоциирует) ионная решетка. Обычно сравнивают величины Л при абсолютных температурах, превышающих на 10% абсолютную температуру плавления. При этом, по-видимому, наступает практически полная диссоциация кристаллической решетки. [c.90]

Образовавшиеся заряды статического электричества не могут быстро уйти в заземленную стенку резервуара, так как топлива имеют очень малую электропроводность [12]. При определенных условиях заряд статического электричества в емкости может привести к взрыву и пожару. Разряд может произойти при появлении вблизи заряда какого-либо заземленного металлического предмета (детали арматуры резервуара, крышки топливного фильтра, метрштока и т. д.). Если разряд обладает некоторой энергией, а смесь паров топлива с воздухом [c.231]

На рис. У.55 показаны некоторые стадии распределения зарядов. Они соответствуют дисперсии сферических частиц, помещенных между параллельными пластинами конденсатора, к которым приложено напряжение переменного тока. Заряд, вызванный электростатической индукцией (V), накапливается вблизи электродов и фазовых границ. На границах фаз имеется два вида зарядов связанный (о) и несвязанный ( ). Первый заряд — электростатический, связанный с фазовой границей, не может разрядиться, второй — способен перемещаться через фазовые границы диэлектриков и быстро разряжаться на электродах. Эти особенности не свойственны каждому заряду, а лишь в среднем являются функцией электропроводности и диэлектрической проницаемости двух фаз, образующих границу. [c.386]

Электропроводность растворов сильных электролитов. Теория сильных электролитов Дебая и Гюккеля исходит из положения, что между ионами существуют силы взаимодействия. Вблизи каждого иона данного знака будет находиться большее число ионов с обратным знаком. Такое распределение ионов называется ионной атмосферой, которая создает на месте данного иона потенциал, противоположный ему по знаку. При наложении внешнего поля ионная атмосфера вокруг иона вызывает появление двух эффектов, тормозящих движение иона в растворе релаксационный эффект, обусловленный нарушением симметрии расположения ионной атмосферы вокруг центрального иона, и электрофоретический эффект, обусловленный движением иона против потока сольватированных ионов противоположного знака. Кроме этих двух сил, тормозящих движение иона в растворе, существует и сила трення, зависящая от вязкости среды, в которой движется нон. [c.272]

Схематически зависимость между электропроводностью раствора и объемом добавленного титранта, называемая кривой кондуктометрического титрования, для титрования сильной кислоты сильным основанием изображена на рис. 2.9. Эта зависимость идеализирована, поскольку не учитывает, что вблизи точки эквивалентности на величину электропроводности оказывает влияние диссоциация молекул воды на ионы Н+ и ОН . Точку эквивалентности легко найти путем экстраполяции линейных нисходящего и восходящего участков кривой кондуктометрического титрования до пересечения. [c.104]

При высоких температурах это соотношение выполняется, при низких большую роль по сравнению с собственной играет так называемая примесная электропроводность. Атом примеси может отдавать свой электрон (быть донором). Если энергетический уровень электрона примеси окажется вблизи от верхней зоны, то электрон может от примеси перейти в верхнюю зону и превратиться в электрон проводимости. Такие полупроводники называются полупроводниками /г-типа, или электронными. [c.518]

Все это позволяет заключить, что ряд свойств конденсированной фазы (G, Н, F, V, Ср, Су, коэффициенты термического расширения, электропроводности и т. д.) вблизи абсолютного нуля перестает зависеть от температуры. [c.426]

В сосуд для титрования (см. рис. 12, г) наливают 50 мл анализируемого (0,1—0,05 н.) раствора, погружают электроды с мешалкой, включают мотор для вращения ванны и милливольтметр. При помош,и делителя напряжений стрелку милливольтметра устанавливают в такое положение, при котором кондуктометрическая кривая может полностью разместиться на ленте. Если электропроводность раствора при титровании понижается, стрелку устанавливают в верхней части шкалы, если повышается— в нижней. Затем прибор устанавливают так, чтобы отводная трубка сосуда Мариотта (см. рис. 14) находилась над ячейкой. Включают регистрирующую часть милливольтметра и при нанесении второго показания на ленту начинают подачу стандартного раствора. Запись кривой заканчивают при избытке титранта. После окончания титрования электроды вынимают и удаляют из ячейки раствор. Промывают ячейку и электроды дистиллированной водой и проводят параллельные определения. На кондуктометрических кривых графическим методом устанавливают точки эквивалентности и определяют количество интервалов между записью показаний милливольтметра до ее изломов. Десятые доли интервалов вблизи точки эквивалентности находят на глаз. Продолжительность титрования зависит от числа определяемых компонентов и достигает 5—20 мин. [c.106]

Максимальная чувствительность измерительной установки, с помощью которой определяют эквивалентную емкость Сэ, соответствует области наиболее крутого подъема характеристической кривой, т. е. вблизи ее точки перегиба. Положение точки перегиба находят, приравнивая нулю вторую производную уравнения (20) н решая полученное выражение относительно значения электропроводности к в точке перегиба ( пер). После преобразований получаем [c.121]

Кислота средней силы — сильное основание. Кривые титрования имеют пологий минимум, не имеющий аналитического значения (рис. 106, а, кривая А СВ). Например, кривая титрования 0,1 л. раствора дихлоруксусной кислоты (р/(а=1,25) сильным основанием имеет слабый изгиб вблизи точки эквивалентности. В первый момент титрования электропроводность уменьшается вследствие образования соли сильного основания и слабой кислоты, которая хорошо диссоциирована, и, имея общий ион с кислотой, подавляет ее диссоциацию. По мере прибавления щелочи электропроводность соли увеличивается и превышает электропроводность ислоты. После точки эквивалентности электропроводность раствора быстро рас-тет за счет накопления избытка щелочи. [c.156]

Электроны, расположенные вблизи поверхности Ферми, обладают максимальной энергией, называемой энергией Ферми. Именно эти электроны обусловливают электропроводность металла. При движении в расплаве они рассеиваются атомами металла. В боровском приближении длина свободного пробега / электронов вычисляется из уравнения [c.53]

Остановимся еще на условии пробоя электрического разряда на стенку цилиндрического электрода, которое определяет длину дуги лг, (для дуг с самоустанавливающейся длиной). Этот вопрос в настоящее время еще не разработан, как уже указывалось раньше, и поэтому приходится вводить какую-либо правдоподобную гипотезу для количественной характеристики этого явления. Например, можно предположить, что шунтирование в среднем происходит в том сечении, где электропроводность вблизи стенки (без учета влияния теплового пограничного слоя) достигает некоторого значения а, [17]. Это условие может быть уточнено в дальнейшем при накоплеиии соответствующих экспериментальных и расчетных данных. [c.110]

Электропроводность электролитов обычно определяется при помощи мостовой схемы, используемой для измерения сопротивления проводников I рода. В случае растворов электролитов применяют мосты, работающие на переменном токе, пак как прохождение постоянного тока через растворы приводит к значительным ошибкам, связанным с явлениями электролиза и поляризации (изменение состава ])аствора вблизи электродов, изменение состояния электродов, налол<ение электродной поляризации на подаваемое папряженне н т. д.). Необходимость применения переменного тока достаточно высокой частоты (для избежания указанных ошибок) усложняет измерительную схему. Кроме моста она содержит генератор неременного тока, а также специальные устройства для выпрямления тока перед прохождением его через нуль-инструмеи и для компенсации емкостных эффектов. Современные установки по измерению электропроводности электролитов, и которых учтены все особенности проводников II рода, позволяют получать надежные результаты. [c.106]

Углеводороды являются хорошими ди )лектриками и в чистом виде практически не проводят электрический ток. Товарные топлива обладают небольшой электропроводностью за счет содержащихся в них продуктов окислення, серо- и азотсодержащих веществ, солей металлов и т. д. Эти вещества способны в той или иной мере образовывать в углеводородном растворе положительно и отрицательно заряженные ионы. Пока топливо находится в стационарном состоянии, сумма всех положительных ионов равна сумме всех отрицательных. При движении топлива заряженные ионы разделяются вследствие преимуихественной адсорбции ионов одного знака, в результате трения о стенки и некоторых других явлений. Ионы одного знака накапливаются на стенках трубопроводов, емкостей, фильтров, топливных насосов и т. д., а ионы противоположного знака остаются в топливе. Заряды со стенок металлической арматуры быстро стекают в землю (все оборудование заземлено), а заряды в топливе могут накапливаться в резервуаре, баке или другой емкости, так как они не могут быстро уйти в заземленную стенку резервуара вследствие очень малой электропроводности топлив. Если вблизи такого скопившегося заряда появится заземленный металлический предмет (деталь арматуры резервуара, крышка топливного фильтра, метршток и т. д.), то может произойти разряд в виде искры. Если смесь паров топлива с воздухом в данном месте находится в пределах воспламеняемости, то происходит взрыв. [c.298]

В теоретических объяснениях поверхностной электропроводности [Бикерман (1935 г.), Урбан, Уайт и Страсснер (1935 г.)] учитывается кроме повышенной плотности зарядов вблизи межфазной поверхности также и их электроосмотическое перемещение. Заслуживает внимания открытый в 1947 г. Фридрихсбергом эффект капиллярной сверхпроводимости , при котором поверхностная электропроводность представляет собой не поправочный, а основной, определяющий фактор. При этом эффекте сопротивление пористого тела, сделанного из изолятора, поры которого заполиены раствором электролита, иногда меньше сопротивления раствора того же сечения. В этом случае очевидно, что поверхностная электропроводность компенсирует с избытком уменьшение электропроводности за счет непроводящего электрический ток скелета пористого тела. [c.138]

Электропроводность растворов электролитов подчиняется закону Ома (ток / пропорционален напряжению U), следует лишь обеспечить такие условия измерений, при которых вблизи электродов не происходят изменения концентрации в результате протекания тока. Чаще ьсего измерения электропроводности растворов электролитов проводят при помощи моста Уитстона, подключенного к источнику переменного тока (частота переменного тока обычно равна 1 кГц). [c.327]

Точка эквивалентности определяется пересечением двух ярямьгх. Если реакции ионов протекают неколичественно, изменение электропроводности при титровании происходит нелиней-iHO. Поэтому вблизи точки эквивалентности всегда наблюдается Абольшкй или меньший плавный изгиб кривой (см.рис. Д.134, а), который тем сильнее, чем больше растворимость образующегося осадка в осадительном титровании или чем меньше кон-1станта устойчивости комплекса в комплексометрическом тит- ровании. Если искажения кривых титрования не слишком ве- лики, при оценке ими можно пренебречь. Для этого необхо- димо, чтобы несколько точек (обычно достаточно пяти) рас- [c.323]

Генри.проанализировал также влияние на величину / электропроводности дисперсг ной фазы, полностью меняющей распределение электрического поля вблизи частиц На рис. VII, 21 пунктиром обозначены значения коэффициента / в зависимости от величины уа для электропроводящих частиц сферической формы. Как и следовал ожидать, распределение поля не сказывается на величине / при очень большой толщине двойного электрического слоя (ха < 1) но с уменьшением толщины слоя коэффициент уменьшается и в пределе становится равным нулю. Однако на практике в большинстве случаев влияние электропроводности коллоидных частиц, металлов можно не учитывать, так как оно почти полностью устраняется поляризацией поверхности. При этом частица ведет себя так как она должна вести себя, если бы состояла из непроводящего вещества. [c.204]

Растворимость осадка. Растворимость осадка вызывает повышение электропроводности раствора, что практически обнаруживается вблизи точки эквивалентности и выражается в закруглении копдуктометриче-ской кривой на этом участке. Влияние растворимости незаметно на участках кривых, удаленных от точки эквивалентности, поскольку в начале титрования растворимость подавляется избытком осаждаемых ионов, а в конце — избытком титранта. Так как точки эквивалентности можно находить экстраполированием прямолинейных участков кондуктометрических кривых, метод позволяет проводить определения в случаях, когда растворимость осадков несколько выше, чем допускается при весовом методе. [c.92]

При нейтрализации NaOll электропроводность раствора линейно понижается, так как уменьшается концентрация высокоподвижиы.х гидроксильных ионов (рис. 17, кривая 4). При титровании слабых основании— аммиака (рис. 17, кривая /) и анилина (рис. 17, кривая 2) происходит повышение проводимости раствора до точки эквивалентности, вызываемое образованием хорошо диссоциирующих солей. На кривой титрования разбавленных растворов анилина вблизи точки эквивалентности наблюдается слабый изгиб кривой вследствие гидролиза получающегося гидрохлорида анилина. Избыток НС1 вызывает резкое увеличение электропроводности раствора. [c.108]

Методика определения. В ячейку для титрования наливают 25 мл раствора гидрохлорида диэтиламина и 25. ил ацетона, погружают электроды и мешалку, включают мотор для вращения ячейки и милливольтметр. Раствор перемешивают несколько минут для достижения постоянной электропроводности и при помощи делителя напряжений стрелку милливольтметра устанавливают в верхней части шкалы. Включают регистрирующую часть милливольтметра и при нанесении второго показания на ленту начинают подачу раствора NaOH. После окончания титрования поднимают кронштейн с электродами и вынимают их из ячейки. Электроды, мешалку и ячейку тщательно промывают дистиллированной водой и проводят параллельное определение. На кондуктометрических кривых графическим методом устанавливают точки эквивалентности, определяют количество интервалов между точками до излома кондуктометрической кривой и берут среднее значение. Отсчет начинают со второй точки, десятые доли интервала вблизи точки эквивалентности определяют на глаз. Электропроводность сначала понижается, а после точки эквивалентности быстро возрастает. Кондуктометрическая кривая титрования диэтиламингидрохлорида характеризуется одним изломом. [c.458]

Титрование оснований. Характер изменения электропроводпо-сти растворов при титровании оснований кислотами тот же, что и при титровании кислот основаниями. Различие заключается в том, что при нейтрализации сильных оснований электропроводность понижается менее резко, по сравнению с нейтрализацией сильных кислот, так как подвижность ионов ОН меньше подвижности ионов Н+, вследствие этого избыток титранта вызывает более резкое увеличение электропроводности. Плавный ход кривых вблизи точки эквивалентности, наблюдаемый при титровании слабых оснований. и объясняющийся гидролизом, более ярко выражен, чем при титровании кислот одинаковой силы. Это объясняется тем, что при титровании кислот в результате гидролиза в растворе образуются ионы ОН , а при титровании оснований образуются более подвижные ионы Н+. [c.158]

Условие (а) рассматривалось выше. Растворимость осадка вызывает увеличение электропроводности раствора и практически про-япляется в закруглении титрационной кривой вблизи точки экви-валептиости. Для успешного титрования при использовании реакции осаждения образующиеся осадки должны иметь следующие значения произведения растворимости [c.159]

Электропроводность кристалла при Т = О равна нулю, если валентная зона полностью занята и отделена зоной разрыва от следуюш,ей, более высокой, разрешенной зоны. Проводимость появляется лишь при Т > О, когда часть электронов, расположенных вблизи верхнего края валентной зоны, переходит в более высокую, разрешенную зону, которую называют зоной проводимости (рис. 28, а). Величина проводимости зависит от ширины запреш,енной зоны ео и температуры кристалла. Значение ео определяет различие между полупроводниками и изоляторами. Если ширина запрещенной зоны ео велика, то для переброски в зону проводимости электронам требуется сообщить высокую энергию. Даже при сравнительно высоких температурах ео > кТ, так что валентная зона остается практически полностью занятой, а зона проводимости — полностью свободной. Кристалл проявляет свойства изолятора. Примером может служить алмаз, для которого ширина запрещенной зоны 6—7 эВ . Если величина ео ср авнительно невелика, как в случае германия (0,72 эВ), то уже при невысоких температурах заметное число электронов переходит из валентной зоны в зону проводимости. В валентной зоне появляются свободные места — дырки . Поскольку незанятые состояния имеются как в валентной зоне, так и в зо- [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология