Элементы химические комплексообразование

Гравиметрией называют метод количественного анализа, заключающийся в точном измерении массы определяемого компонента пробы, выделенного в виде соединения известного состава или в форме элемента. (Классическое название — весовой анализ.) Гравиметрический анализ основан на законе сохранения массы веществ при химических превращениях. Это наиболее точный из химических методов анализа, его характеристики предел обнаружения — 0,10% правильность — 0,2 отн.% информативность— 17 бит. В гравиметрии используют реакции обмена, замещения, разложения и комплексообразования (табл. 7.6), а также электрохимические процессы. [c.139]

В основе разнообразных химических и физико-химических методов анализа лежат, как правило, реакции трех типов кислотноосновные, окислительно-восстановительные и комплексообразования. Значение их в практике анализа примерно одинаково, но научные исследования сосредоточены преимущественно вокруг реакций двух последних типов. Теория кислотно-основных взаимодействий неплохо разработана, здесь многое давно устоялось. Правда, в настоящее время внимание привлечено к кислотно-основным реакциям в неводных растворах. Окислительно-восстановительные реакции находят все новые применения в разнообразных физико-химических методах анализа, и поэтому их исследуют весьма интенсивно. Однако особенно большое значение имеет изучение процессов комплексообразования— для фотометрического и флуориметрического анализа с использованием органических реагентов, кинетических методов анализа, методов разделения элементов. [c.39]

Для химии этих элементов характерны их способность к изменению степени окисления и возможность образования ряда труднорастворимых солей. Особое значение для химического поведения этих элементов имеет комплексообразование. В противоположность элементам побочной подгруппы второй группы (разд. 36.17.2) медь, серебро и золото могут кроме электронов -уровня (где п = 4, 5 или 6) отдавать дин или два электрона (я—1) -уровня. В последнем случае образуются соединения этих элементов в степени окисления -ЬЗ, которая не известна для цинка, кадмия и ртути. [c.646]

Аналогия в химико-аналитических свойствах элементов, занимающих соседние клетки в периодической системе, открывает широкие возможности для прогнозирования и разработки новых методов анализа. Было известно, например, что Мо (V) дает цветную реакцию с тиоцианатом. Можно было ожидать, что N6 (V), как соседний элемент по периодической системе, также будет давать соединение с тиоцианатом. Эксперимент оправдал эти ожидания и для ниобия был также разработан тиоцианатный метод фотометрического определения, широко используемый в настоящее время. Аналогичные примеры известны для методов определения тантала и протактиния и для многих других сочетаний элементов. Аналогия свойств, соответствующая периодическому закону, проявляется не только непосредственно в химических реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования, осаждения и т.д., но и во многих других процессах, имеющих химико-аналитическое значение, — их экстрагируемо- [c.15]

Комплексообразование. Сейчас уже можно определенно утверждать, что образование гипервалентных соединений с атомами элементов, содержащих вакантные s,p,d или f-орбитали является характерным химическим свойством стабильных нуклеофильных карбенов [16, 17, 49]. Установлено, что особенно легко это взаимодействие протекает с атомами переходных элементов, в частности с тяжелыми металлами. [c.294]

При выборе материала авторы стремились дать проверенные описания опытов по всем главным разделам курса общей химии, интересующим современного химика по термохимии, скорости химических реакций, химическому равновесию, комплексообразованию и т. п., по химии неметаллов и металлов главных и дополнительных подгрупп периодической системы элементов Д. И. Менделеева. [c.6]

Хорощо зарекомендовали себя методы связывания примесей специально подобранными реагентами в такие химические соединения, которые сравнительно легко тем или иным способом (фильтрование, центрифугирование, отгонка и т. д.) отделяются от основного вещества. Так, действуя на водные растворы хлоридов и сульфатов некоторых щелочных и щелочноземельных элементов диэтилдитиокарбаминатом натрия (метод избирательного комплексообразования), можно перевести содержащиеся в этих солях примеси железа, кобальта, меди и некоторых других переходных металлов в малорастворимые соединения типа хелатов по схеме [c.11]

Комплексообразовятели. Способность элемента к образованию комплексных соединений относится к важнейшим его химическим свойствам. Она зависит от строения внешнего электронного уровня атома элемента и определяется его положением в периодической системе элементов Д. И. Менделеева. Как правило, комплексообразова-телями являются атомы или чаще ионы металлов, имеющие достаточное число свободных орбиталей. При образовании химических связей с лигандами комплексообразователи выполняют роль акцепторов (см. гл. II). При этом если комплексообразователь представляет для химической связи -орбитали, то образуются только ст-связи, если же /7-орбитали, то а- и л-связи, если -орбитали, то сг- и л-связи и если р-с1- или /-орбитали, то ст- и я-связи. Возможность участия тех или иных орбиталей центрального атома в комплексообразовании меняется от периода к периоду (табл. 30). [c.246]

В связи с тем, что для амперометрического титрования могут быть использованы самые разнообразные химические реакции (осаждения, окисления — восстановления, комплексообразования, и иногда нейтрализации), можно подобрать соответствующий реактив для определения большей части элементов периодической системы. В этом отношении перспективы амперометрического титрования расширяются благодаря введению в практику аналитической химии различных органических реактивов. Преимущества органических реактивов в отношении их чувствительности и избирательности действия общеизвестны. Многие органические реактивы, широко применяемые в аналитической практике, например оксихинолин, диметилглиоксим, а-бензоиноксим (купрон) и ряд других, способны восстанавливаться в определенных условиях на ртутном капельном электроде, другие же, как, например, купферон или тиомочевина, окисляются на платиновом электроде. Если же титрующий реактив неспособен ни восстанавливаться, ни окисляться на индикаторном электроде, то определение можно вести, пользуясь диффузионным током восстановления определяемого иона. Очень большую роль в настоящее время играют в амперометрическом титровании различные комплексоны, значительно увеличившие возможность определения ионов электроотрицательных элементов— кальция, магния, редкоземельных элементов и т. д. [c.22]

Анализ свойств сложных соединений, образуемых тем или иным элементом, позволяет еще более детально и подробно охарактеризовать его химическую природу. При этом наиболее рельефно выявляются особенности кислотно-основного и окислительно-восстановительного взаимодействия в зависимости от степени окисления, сравнительная стабильность соединений в разных степенях окисления элемента, их способность к термической и электролитической диссоциации, гидролизу, комплексообразованию и т.п. [c.280]

Химические свойства Все щелочные металлы — очень сильные восстановители Реакционная способность возрастает в ряду Li — s Щелочные металлы энергично реагируют с большинством неметаллов, разлагают воду, на холоде бурно реагируют с разбавленными растворами кислот Комплексообразование для ионов щелочных металлов нехарактерно Li существенно отличается от остальных элементов группы По ряду свойств он ближе к Mg, чем к щелочным металлам Реакции с простыми веществами [c.178]

В данной монографии обсуждены свойства только азотсодержащих азосоединений и их комплексов с ионами металлов, использование реагентов для определения элементов в различных объектах химическими и физико-химическими методами. Рассмотрены закономерности комплексообразования гетероциклических азосоединений с ионами металлов, влияние структуры реагентов, природы и положения заместителей на чувствительность реагентов, контрастность реакций комплексообразования и устойчивость образующихся комплексов. [c.7]

Важное значение имеет и аналитическая химия благородных металлов, особенно платиновых. Она весьма сложна и развивается не так интенсивно, как хотелось бы. Разработка химических методов выделения, концентрирования и определения платиновых металлов требует обширных и надежных данных об их состоянии и реакционной способности в зависимости от условий. Хотя за многие десятилетия накоплен огромный материал о степенях окисления платиновых металлов, их реакциях гидролиза и комплексообразования, имеющихся сведений недостаточно. Поэтому изучение состояния и поведения элементов платиновой группы в разнообразных средах, особенно в растворах различного состава, остается актуальной задачей. К числу частных, но важных задач можно отнести нахождение новых способов преодоления кинетической [c.135]

Наличие -электронов у всех платиновых металлов и золота обусловливает переменную валентность этих элементов, а также способность и склонность их к комплексообразованию. Как видно из табл. 2, строение электронных оболочек золота близко к строению электронных оболочек платиновых металлов. Поэтому золото имеет общие черты с металлами платиновой группы, побудившие еще Д. И. Менделеева отнести его ТаблицаЗ одновременно в первую и в Характерные валентные состояния восьмую группы периодической платиновых металлов системы. Химические свойств1а [c.8]

С химической точки зрения элементы подгруппы ванадия проявляют металлические свойства, которые, однако, у компактных образцов сильно замаскированы из-за наличия на поверхности плотной пассивирующей пленки. Нес.мотря на то что эти элементы в ряду напряжений расположены значительно левее водорода [ °(У-+/У)= —1,18 В, °(МЬ /N5)=—1,1 В1, они устойчивы в агрессивных средах при любом значении pH, если одновременно не наблюдается комплексообразование. Лучше всего эти металлы растворяются в смесях кислот, одна из которых является окислителем, а другая образует комплексные ноны. Универсальным реаген-то.м, растворяюш,им все три металла, является смесь азотной и плавиковой кислот [c.302]

Редкоземельные элементы, как известно, весьма близки между собой по химическим свойствам, что очень затрудняет их селективное определение при одновременном присутствии нескольких элементов в растворе. Описываемые ниже методы могут быть применены либо для определения одного из лантаноидов в отсутствие всех остальных, либо для определения общего количества всех присутствующих в растворе лантаноидов. При этом необходимо также учитывать, что реактивы, применяемые для титрования лантаноидов, могут давать осадки или образовывать комплексные соединения и с другими элементами. Все это заставляет очень осторожно относиться как к выбору условий титрования лантаноидов, так и к получаемым результатам. Описываемые ниже методы относятся к трехвалентным лантаноидам, для которых могут быть применены только методы осаждения или комплексообразования. Церий, обладающий устойчивой валентностью не только 3, но и 4, рассматривается отдельно, в специальном разделе Церий , поскольку в четырехвалентном состоянии он является сильным окислителем и определение его основывается на иных принципах, нежели определение трехвалентных лантаноидов. [c.243]

Несмотря на сравнительно отчетливую химическую специфичность группы рзэ, отделение их от многих примесей обычными способами представляет далеко не простую задачу, особенно в ряде отдельных случаев. Ионообменный метод позволяет успешно проводить такие трудные разделения, а также оказывается полезным и в более простых, часто уже ставших классическими случаях анализа. В этом отношении хроматографический метод обладает очевидными преимуш,ествами. Так, ионообменное разделение невесомых количеств элементов возможно без применения носителей высокое качество разделения достигается большей частью в одну стадию, так как при квалифицированном проведении анализа загрязнения разделяемых компонентов не происходит, что обычно неизбежно при выделении нерастворимых осадков из растворов ионообменный способ позволяет проводить комплексное разделение сложных смесей за одну операцию, тогда как при разделении в растворе потребовалось бы применить несколько последовательных операций и, наконец, в хроматографии удалось наиболее эффективно использовать процессы комплексообразования, которые до этого в практике разделений применялись очень ограниченно. [c.109]

Заполнение уровня 4f происходит таким образом, что для первых семи элементов (от церия до гадолиния) спины электронов параллельны, а для последующих элементов (от тербия до лютеция) заполнение уровня электронов происходит таким образом, что спины электронов антипа-раллельны относительно первых. Такой порядок заполнения электронами уровня 4/ и является физической основой деления элементов на цериевую и иттриевую подгруппы. Эти подгруппы элементов различаются между собой химическими свойствами, в частности, растворимостью их соединений, способностью к комплексообразованию. [c.191]

Перейдем теперь к рассмотрению свойств ( -элементов. В гл. 17 уже говорилось о том, что внутри переходных рядов элементы близки между собой по свойствам. В частности, общим свойством всех -элементов является склонность к комплексообразованию. Это свойство настолько важно, что необходимо специально рассмотреть причины образования, строение и химическое поведение координационных соединений -элементов, начиная с особенностей строения атомов этих элементов. [c.332]

Электровосстановление платиновых металлов изучено лишь в комплексообразующих неводных растворителях [1046, 1265, 1089, 1259, 808, 1106, 907, 1170—1172]. Основными объектами исследования служили комплексы осмия, родия, иридия с органическими лигандами. Изучение их представляет как теоретический интерес в плане выяснения основных закономерностей процессов комплексообразования в неводных средах и стабилизации низших степеней окисления элементов в апротонных растворителях, так и практический, поскольку некоторые из них люминесцентны и могут служить объектами превращения световой энергии, в том числе и солнечной, в химическую [1159, 1158, 1247]. [c.99]

Обращает на себя внимание почти полное совпадение цвета гидратированных ионов элементов-аналогов (диад). В действительности речь здесь идет об окрашенности аквакомплексов Э . Аналогия в их окраске свидетельствует о том, что механизм комплексообразования с молекулами воды и характер участия электронных /- и -орбиталей элементов диад одинаков. Конечно, трудно говорить о полном совпадении значений энергий Гиббса образования трифторидов, так как они велики. Кроме того, от элемента к элементу энергия Гиббса образования трифторидов практически мало меняется, так как лантаноиды характеризуются примерно одинаковой химической активностью. Но нельзя не отметить факт явно заниженных значений указанных характеристик для замыкающих каждый внутренний период элементов — европия и иттербия. Интерпретация этого факта та же — стаби.льность наполовину и полностью заселенных 4/орбиталей, что и делает эти элементы менее активными по отношению к акцепторам электронов. Устойчивые 4/ - и 4/-оболочки имеют также Ьа и 0<1, которыми начинаются семерки элементов. Но у этих элементов в отличие от Ей и УЬ имеется по одному электрону на 5 -орбитали, который вместе с бл -электронами определяет их электроположительную активность. [c.352]

Химические свойства. Химическая активность в ряду Zn — Hg понижается. Zn и d и их соединения сходны, проявляют одну степень окисления--1-2. Hg из-за особой устойчивости бх -конфигурации существенно отличается от Zn и d. Ртуть образует два ряда соединений со степенями окисления +1 и +2. Это единственный металл, образующий катион Hgi ", устойчивый в водном растворе. В соединениях Hg (И) велика доля ковалентной связи, многие соли Hg(H) — слабые электролиты. Рас творяется Hg только в кислотах-окислителях. Zn и d вытесняют водород из растворов кислот-неокислителей. При нагревании Zn, d, Hg реагируют с активными неметаллами. Элементы способны к комплексообразованию. Характерные координационные числа 4 — для Zn 6 — для d для Hg(II) — 2, 4, 6. [c.412]

В целях изучения равновесия, термодинамики и механизма аналитических водных реакций комплексообразования в Лаборатории аналитической химии редких элементов была разработана новая область применения электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Было установлено, что спектры ЭПР парамагнитных ионов в жидких и замороженных растворах зависят от природы лиганда, с которым связан парамагнитный ион. Главное преимущество метода ЭПР перед физико-химическими методами исследования реакций комплексообразования заключается в том, что спектры ЭПР комплексов данного парамагнитного иона с различным числом лигандов различаются. Поэтому можно прямо наблюдать в растворе разные комплексы парамагнитного иона и тем самым исследовать реакции ступенчатого комплексообразования, определять распределение комплексов в зависимости от концентрации лиганда, рассчитывать константы устойчивости. В результате таких исследований был достигнут существенный прогресс в развитии химии ионов в необычных состояниях окисления, особенно химии Мо(У), Сг(У), У(1У), Т1(1П), Ад(П), Еи(П), N (01), Со(П) и др. [c.5]

В соответствии с рассмотренными теориями образования химической связи в комплексных соединениях можно оценить способн(х ть того или иного элемента к комплексообразованию и определить среди них типичные комплексообразователи. Типичными комплексообразователями считают те элементы, атомы или ионы которых образуют комплексы с несколькими различными лигандамн. [c.364]

Важным этапом в развитии химической науки явилось открытие Д.И. Менделеевым периодического закона и создание периодической системы химических элементов. Периодический закон способствовал систематизации знаний, необходимых для химического ангшиза. Так сульфидная аналитическая классификация катионов оказалась связанной с периодической системой элементов (гл. VII, 4). Неразрывно связаны с периодической системой такие важные для химического анализа свойства элементов, как комплексообразование (см. гл. II), 8 [c.8]

Сведения о состоянии элементов и их соединений в растворах и других анализируемых объектах очень важны для аналитической химии. Поэтому исследованию не только комплексообразования, но и гидролиза, полимеризации придается большое значение. Для этого используют различные методы электронную и инфракрасную спектроскопию, методы электронного парамагнитного резонанса, ядерного магнитного резонанса, электрофорез. Особенно широко распространены химические методы, основанные на законе действия масс. Большой вклад в эту область внесли школы И. П, Алимарина и А, К- Бабко. [c.41]

I группе элементы главной подгруппы почти не обладают способностью к комплексообразованию в отличие от подгруппы меди, то в IV группе, несмотря на значительное различие в химических свойствах между главной и побочной подгруппами, различие в комплексных соединениях этих элементов сравнительно невелико и в большинстве случаев они дают однотипные соединения. К ним в первую очередь следует отнести многочисленные комплексные галогениды типа Мег[ЭлРб]. Наиболее прочны фториды. С увеличением атомной массы, т. е. в ряду Ме2[Т1Рб] — Ме2[ТНРб], устойчивость фторидных комплексов падает. [c.394]

Книга является итогом многолетней работы лекционного кабинета кафедры неорганической химии химического факультета МГУ. В ней подробно описываются демонстрационные опыты, их подготовка и выполнение на. лекциях (свыше 350 экспериментов), Соде )-жание опытов охватывает основные теоретические н практические вопросы курса химические свойства свободных элементов н их сор днненин, скорость химических реакций, теория электролитической лиссоциации. химическое равиовесие, теория комплексообразования. [c.2]

Химические свойства. Химическая активность в ряду 2п — Нд понижается 2п и Сс1 и их соединения сходны, проявляют одну степень окисления--1-2. Нд из-за особой устойчивости б5 -конфигурации су цественно отличается от 2п и Сс1. Ртуть образует два ряда соединений со степенями окисления -(- и +2. Это единственный металл, образующий катион Ндз , устойчивый в водном растворе. В соединениях Нд(П) велика доля ковалентной связи, многие соли Нд(И) — слабые электролиты. Растворяется Нд только в кислотах-окислителях. 2п и Сс1 вытесняют водород из растворов кислот-неокислителей. При нагревании 2п, Сс1, Нд реагируют с активными неметаллами. Элементы способны к комплексообразованию. Характерные координационные числа 4—для 2п 6 — для Сс1 для Нд(И) — 2, 4, 6. [c.412]

Спектры С (Is)- и N( Is)-электронов поликристаллической ЭДТА представлены на рис 4.9 [793]. Энергия невалентных фотоэлектронов зависит в определенной мере от химического окружения данного элемента, позволяя различать атомы углерода СНг- и СОО-групп Однако разрешающая способность в данном случае во много раз ниже, чем ЯМР высокого разрешения в твердых объектах Было показано, что спектры ЭСХА кислорода комплексона существенно не изменяются при комплексообразовании [793, 794], однако для N (Is)-электронов удалось зарегистрировать существенные различия в зависимости от степени протонирования комплексона и характера центрального иона [793, 795] [c.414]

В первом случае органический растворитель должен содержать солеобразующие группы, например, СООН, ОН, РООН, Р0(0Н)2, SOjOH, алкил- или арилзамещенные аммониевые катионы. К числу таких реагентов относятся органические кислоты, производные фенолов, кислые эфиры минеральных кислот и др. Наряду с солеобразующими многие реагенты содержат и комплексообразующие группы, что приводит к образованию внутрикомплексных соединений извлекаемого элемента с органическим растворителем. При растворении неорганических молекул применяются в основном кислородсодержащие соединения, в частности спирты, кетоны и сложные эфиры. Способы выщелачивания органическими растворителями и физико-химические основы их применения приведены в монографии (М. Л. Навтанович, А. С. Черняк. Органические растворители в процессах переработки руд. М., Недра, 1969). Использование органических растворителей обусловило появление процесса, сочетающего в одной операции разрушение кристаллической решетки твердого тела и комплексообразование его составляющих в органической фазе, — так называемого экстракционного выщелачивания. [c.97]

Как проявление неметаллических химических свойств можно рассматривать и склонность ряда элементов-металлов, особенно переходных и ностпереходных , к завершению электронной оболочки (о или р) путем ковалентного комплексообразования. В таких случаях могут возникать анионы типа МПО4 , М0О42-. Однако и образование катионных ковалентных комплексов типа [Со(КНз)б] + также решает эти задачи. [c.247]

Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента. [c.38]

Сложность химического состава природных вод обусловлена и тем, что один и тот же элемент может находиться в воде в разных формах в зависимости от степени растворимости его соединений, валентного состояния, способности и комплексообразованию и других химических свойств. Так, железо в зависимости от pH и окислительно-восстановительного потенциала встречается в природных водах в двух- и трехвалентном состояниях. Для каждого из вапентных состояний характерны гидрологические моно- и полиядерные формы [c.132]

Химические свойства бериллия напоминают свойства алюминия (диагональная периодичность свойств). Так, оба эти металла образуют ковалентные галогениды с мостиковыми атомами галогена, им свойственно комплексообразование (в частности, с га-логенид-ионами, например [ВеРд] и [А1Ре] ). Наконец, бериллий амфотерен, как и алюминий (электроотрицательность обоих элементов 1,47). [c.116]

Непрерывность смешанного 5/6 -ряда позволяет удобно расположить эти элементы в периодической системе (см. стр. 21). Первые элементы-основатели ря-д.а выделены и размещены под соответствующими группами периодической системы по принципу максимальной валентности, стальные элементы, свойства которых лежат в пределах свойств элементов-основателей, расположены в два ряда друг под другом для того, чтобы подчеркнуть внутреннюю периодичность ряда. Это размещение актинидо-уранидов сохраняет все внутренние аналогии ряда, а также аналогии с переходными -рядами. Последние аналогии усиливаются благодаря еще одному характерному свойству /-электронов, заключающемуся в большой пространственной протяженности их орбит. Вследствие этого 5/-электроны могут принимать участие в образовании химических связей, а элементы имеют повышенную склонность к комплексообразованию, которое характерно для переходных -элементов. [c.20]

Фторид-ион, обладая достроенной электронной оболочкой (тип неона) и малым радиусом, обычно образует комплексы только с электростатическим характером химической связи. Поэтому комплексообразующие свойства иона фтора часто существенно отличаются от свойств ионов С1 , Вг и I". Последние также имеют электронную оболочку типа инертных газов, однако значительный радиус этих ионов облегчает их поляризуемость, поэтому они значительно чаще образуют с катионами комплексы за счет обобщения электронов. В результате ионы С1 , Вг и 1 (а также их аналог— роданид-ион) образуют комплексы преимущественно с ионами переходных элементов с недостроенным -подуровнем. Наиболее прочные хлоридные и роданидные комплексы образуют золото и ртуть, наименее прочные — цирконий, торий, алюминий, редкоземельные металлы и аналогичные элементы. Наоборот, для фтора характерно прежде всего комплексообразование именно с последними элементам1и наиболее прочный фторидный комплекс — это соединение с цирконием. Другие элементы IV и V групп периодической системы дают несколько менее прочные фториды. Однако это обусловлено конкуренцией между фторид- и гидр- [c.246]

Комплексообразование на поверхности, как видно из изложенного, играет важную роль в формировании адгезионных связей. При получении композитов на основе неорганических клеев вклад адгезии в формирование физико-механических свойств материала существен. Поэтому прогнозировать механические свойства таких материалов можно, основываясь на энергетических характеристиках цементирующих фаз или на адгезионных поверхностных связях. Этот принцип развит в работах Барвинок, Сычева, Касабян на примере клеев на основе соединений элементов IV группы (см. например, [81] в этой работе анализируются и другие химические и кристаллохимические аспекты, определяющие свойства композитов на основе неорганических клеев-связок. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология