Карбонил иодид

Взаимодействие спиртов с галогеноводородными кислотами представляет собой реакцию замещения, в которой активной частицей является сопряженная кислота спирта R—ОН2- Можно предполагать, что этот процесс будет аналогичен реакциям замещения атомов галогенов в органических галогенпроизводных при действии нитрата серебра и иодид-иона (опыты 16 и 17). Влияние структуры молекулы на реакционную способность органических соединений в этих реакциях совершенно одинаково. Так, первичные спирты не реагируют в заметной степени с соляной кислотой при обычной температуре даже в присутствии хлорида цинка. Это связано, с одной стороны, с тем, что хлорид-ион — слишком плохой нуклеофильный агент для того, чтобы эффективно участвовать В сопряженной реакции замещения, и, с другой стороны, со слишком малой стабильностью первичного карбониевого иона — промежуточного соединения при замещении по карбоний-ионному механизму. Бромистый и иодистый водород, имеющий более активные нуклеофильные анионы, реагирует с первичными спиртами значительно энергичнее. При этом иодистый водород оказывается более сильным нуклеофильным агентом. Именно такое соотношение способности к нуклеофильному замещению следует ожидать для этих веществ в гидроксилсодержащих растворителях. [c.174]

Раствор галогенида никеля (катализатора), например бромид двухвалентного никеля в водном спирте, обрабатывали при 150—180 смесью равных количеств окиси углерода и ацетилена при давлении около 30 ат. Этот вариант процесса назван каталитическим карбоксилированием. Возможно, что галогенид никеля непосредственно в реакционной зоне превращается в карбонил никеля, и, следовательно, процесс, ио-существу протекает так же, как ири стехиометрическом варианте. Активность гало-генидов никеля резко увеличивается в последовательности хлорид —> бромид —> иодид (фторид никеля совершенно неактивен). Так как иодид никеля вызывает полимеризацию сложных эфиров акриловой кислоты, предпочитают применять бромид никеля. [c.56]

Карбеноиды. Меди(1) иодид. Меди(П) сульфат. Медный порошок (соли). Медь хлористая. Метиллитий. Никеля карбонил. [c.360]

Эти исследования основываются на наблюдении, что при взаимодействии различных металлов с окисью углерода образуются карбонилы, например карбонил никеля [Ni( 0)4] или карбонил железа [Fe( 0)5], которые действуют как катализаторы при реакциях различных углеводородов с окисью углерода. Большой эффект оказывает добавка иодидов, бромидов или хлоридов никеля. [c.554]

Карбонил рутения Ки(С0)5 получают из иодида в присутствии меди или серебра [115, 116] [c.52]

Иодид-фторид карбонила I F O [c.251]

Таким образом, при эквимолекулярном соотношении карбонила вольфрама и иодидов щелочных металлов в растворах пентафторида иода последние играют ту же роль, что и фториды щелочных металлов, образуя комплексные фториды W(VI). Благодаря тому, что иодиды щелочных элементов легче очищать и сушить, чем фториды (за исключением NaJ), именно этими реакциями удалось впервые получить многие комплексные фториды вольфрама [79]. При этом сам пентафторид иода выступает в качестве фторирующего агента, превращая карбонил вольфрама в гексафторид [c.276]

Рекомбинация аллильных остатков аллилгалогенидов. Холл и Херли [Ij подтвердили данные патента о возможности проведения реакции рекомбинации аллильных остатков аллилгалогенидов с порошком Ж. в качестве катализатора при этом очень важна природа растворителя. Найдено, что наиболее эффективен диполярный апротонный растворитель ДМФА. Добавки неорганических бромидов или иодидов оказывают заметное каталитическое действие. В лучшем случае можно получить 90%-нып выход несопряженных диенов. В последнее время для этой реакции применяли карбонил никеля (II, 436—439 V 328—331), однако он очень токсичен и легко воспламеняется. [c.124]

Метилбутин-З- ол-2 Карбонилирование Метиловый спирт, СО 1,2,4-трис-(1-Ок-си-1-метилэтил)-бен- зол Присс (присоединение СО, т Уксусная кислота o( O)3NO Со +—N0 (или N0 ", NO ) — NaBH4 ацетилацетонат Со +, в присутствии N0. Превращение 90—95%, 22—77%, 34% соответственно [881] 1единение акже сопровождающееся другими процессами) Иодид кобальта 740 бар, 250° С. Выход 90% в расчете на спирт и 70% в расчете на СО [672] Соз(СО)8, olj [673] Карбонил (или карбонилгидрид кобальта) — I2 650 бар, 250° С. Выход 90%, чистота 99,8% [882] [c.638]

Другое возможное направление реакции такое, при котором отщепление представляет собой двухстадийпый процесс, в результате которого происходит разрыв связи углерод — азот с образованием вначале иона карбония и амина (Е1 механизм). Для протекания этих процессов основания не требуется, и четвертичные иодиды сами по себе претерпевают отщепление. [c.338]

Карбонил марганца Мп2(С0)ю можно получить восстановлением иодида как с помощью реактива Гриньяра 6H5MgBг [132], так и тонкоразмолотых порошков магния или меди [133] [c.53]

Более активным катализатором карбонилирования метанола является Со(СНзСОО)г с добавкой иодида или ацетата щелочного или щелочноземельного металла (температура синтеза 210— 215° С, давление 200—400 атм) [702—709]. Полагают [708], что ацетат натрия (или калия) ускоряет гидролиз H3J в метанол и связывает выделяющуюся в ходе реакции HJ, которая оказывает замедляющее действие на реакцию. Методом ИК- и УФ-спектро-скопии показано, что катион Со восстанавливается до карбонила и гидрокарбонила [702, 705, 710]. [c.89]

Харгривс и Пикок [78] изучали взаимодействие различных соединений молибдена и рения с иодидами в растворах пентафторида иода. При нагревании карбонила молибдена с иодидами натрия, калия, рубидия и цезия в соотношении Мо(СО)е Ме = = 1 1 в избытке пентафторида иода выпадали белые осадки. Для выделения продуктов реакции проводилось удаление из них иода при 150° С в вакууме. Остаток анализировали химическим путем на содержание молибдена и фтора данные анализа соответствовали гексафторомолибдатам (V) состава МеМоРд. Химическая реакция протекает но уравнению [c.274]

Взаимодействие карбонила молибдена с иодидом натрия в соотношении Мо(СО)б МаТ = 1 2 в растворе ТРд привело к образованию смеси двух солей пятивалентного молибдена Na2MoP7 и МаМоРб- Смесь Мо(СО)б КЫ =1 2 при нагревании в пента- [c.274]

Фирмой BASF процесс осуществлен в присутствии катализатора — карбонила кобальта, промотированного иодидом кобальта, при температуре 210—250 °С и давленни 60—70 МПа. Выход уксусной кислоты составляет 90 % в расчете на превращенный метанол и 70 % на превращенный СО. Тепловой эффект реакции составляет 220 кДж/кг уксусной кислоты. Выделенное тепло используется в самом процессе. Процесс внедрен в 1974 г. [c.357]

При отношении же W( O)g MJ =1 1 восстановления W(VI) не происходило, а образовывались его соли. Так, при нагревании раствора карбонила вольфрама в пентафториде иода с иодидом калия получался двукалийоктафторовольфрамат (VI) [c.275]

Можно, по-видимому, сделать вывод, что хлорид, бромид и иодид циклогексиламмония вызывают ионизацию связи кремний — хлор со скоростью, которая может стать сравнимой с обменом по механизму 5л 2-81 в случаях, когда основность анионной части соли не превышает основности хлораниона. Известно, что добавки солей очень сильно увеличивают скорость образования ионов карбония в неполярных средах. Показано также, что увеличение скорости, вызванное добавлением соли, в таких средах часто пропорциональ- [c.102]

Прежде всего механизм El подтверждают кинетические данные. Так как основание не участвует в стадии, определяющей скорость, то скорость не должна зависеть от его концентрации. В большинстве случаев реакции El протекают параллельно с сольволи-зом т рет-алкилгалогенидов в отсутствие специально добавленного основания. Роль акцептора протона выполняют молекулы растворителя, и это не отражается на кинетике. Поэтому для доказательства механизма прибегают к более тонким приемам. Протекающая по механизму El реакция связана с образованием иона карбония, свойства которого не должны зависеть от природы уходящей группы. Если конкурирующие реакции SnI и El протекают в водной среде, то соотношение между спиртом и олефином в образующейся смеси не должно зависеть от того, какой трет-бутилгалогенид (хлорид, бромид или иодид) вводят в реакцию, так как все эти вещества дают один и тот же ион карбония — грет-бутилкатион. [c.133]

Величины т увеличиваются с увеличением полярности растворителя это в основном относят за счет большей сольватации основного состояния (5.18). Действительно, если принять, что сольватационная энергия 5.19 равна нулю или имеет постоянное значение, то влияние растворителя на сольватационную энергию иодида карбония бтАО° = бт т- В принципе Д0° может быть определено, если верхнее состояние несольватировано. Энергия для превращения 5.19 в 5.18 в газовой фазе может быть рассчитана из имеющихся данных (ионизационный потенциал циклогеп-татриенил-радикала равен 152 ккал моль [637], электронное сродство иода составляет 74 ккал моль), и она равна 78 ккал моль. Это рассчитанное значение (которое применимо к наименее полярной среде, а именно к газовой фазе) больше, чем все измеренные значения т (за исключением одного), что указывает на недостатки принятых допущений. [c.170]

Производство уксусной кислоты жидкофазным карбонилирова-нием метанола осуществляется при 250 °С и 650 кгс/см (63,7 МН/м ) в присутствии в качестве катализатора карбонила и иодида ко> бальта [c.229]

Если в реакционную смесь не вводить ни спирт, ни воду, то с иодидом палладия получается смесь изомерных гексенолидов. При взаимодействии избытка этилена с окисью углерода в спиртовом растворе галогенводорода при 100° С и 700 ат в присутствии комплексных солей палладия получаются поликетоны. Из этилена, окиси углерода и воды в присутствии органических оснований (например, N-н-пропилпирролидина) и карбонила железа получается н-пропанол . [c.85]

Интересно, что трифенилфосфин и иодид-ион — актиЕ аторы для карбонила никеля [164]. На основании этого можно предположить, что несколько групп СО должны быть замещены перед дальнейшей реакцией. Предполагалось также, что в этих реакциях следы галогеноводородов являются активаторами [165] [c.514]

Ре СО) . При систематическом изучении реакции образования этого карбонила из безводных галогенидов железа РеХ2 (X —01, Вг, I) в автоклавах, футерованных медью, Гибер и сотр. [14] показали, что нри реакции хлорида или бромида железа с окисью углерода под давлением 200 атм в течение 15 час при 200° карбонил не образуется. Между тем при использовании иодида железа Ре(С0)5 был получен с выходом 50—75%, причем добавка порошка меди или серебра повышает выход до 98 %. При 250° в присутствии большого избытка меди пентакарбонил железа был получен из Ге012 и РеВга с выходами 1,3 и 19,5% соответственно. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология