Молекулы решетки

Выше было сделано предположение, согласно которому время, необходимое для выстраивания спинов в магнитном поле или для нарушения их ориентации при снятии поля, мало. Эти быстрые процессы называются процессами релаксации и характеризуются временем релаксации, определенным в разд. 10.2. Релаксация ядерных спинов определяется двумя различными процессами. В процессе спин-решеточной релаксации (время релаксации Т,) избыточная спиновая энергия превращается в тепловую энергию решетки. Под решеткой понимается окружение спинов. Колебательные, вращательные и поступательные движения атомов и молекул решетки вызывают появление флуктуирующего магнитного поля на ядре или неспаренном электроне. Это поле, обусловленное магнитными моментами ближайших атомов и молекул, имеет компоненты с частотой, необходимой для индуцирования переходов между состояниями аир. Величина Тг может быть определена в эксперименте со спиновой системой, выведенной из равновесного состояния действием внешнего электромагнитного поля, путем снятия поля и измерения времени, за которое отклонение заселенности уровней от их равновесных значений уменьшается в е раз. Значение Т1 изменяется от 10 до 10 с для твердых тел и от 10-- до 10 с для жидкостей. [c.503]

Рассмотрим прежде всего структуру льда — обычной его модификации, именуемой лед 1 (в отличие от других полиморфных форм, коих не менее 8, — они существуют при повышенном давлении [41]). Лед 1 гексагонален, каждый атом кислорода в решетке расположен в центре тетраэдра, в вершинах которого находятся соседние атомы О. Расстояния О—О равны 2,76 А (ср. стр. 198). Каждая молекула HgO связана с четырьмя соседними водородными связями. В элементарную ячейку входят четыре молекулы. Решетка льда рыхлая, с множеством пустот, так как ее координационное число (т. е. число ближайших соседей) мало — оно равно четырем. Поэтому лед легче своего расплава. Это свойство льда не уникально, им обладают также кристаллы алмаза, кремния и германия, имеющие сходное строение. [c.202]

Как окислительно-восстановительные, так и кислотно-основные реакции можно рассматривать по радикальному механизму, согласно которому образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка катализатора способствует диссоциации реагирующих молекул на радикалы. При гетерогенном катализе свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которы-е десорбируются. [c.27]

В любой реальной системе магнитные моменты взаимодействуют с локальными магнитными полями, флуктуирующими вследствие теплового движения атомов и молекул. В результате энергии магнитных моментов (спиновой системы) переходит в энергию теплового движения атомов и молекул (решетки). После выключения поля Я] между системой магнитных моментов и решеткой устанавливается тепловое равновесие, соответствующее температуре тела. Этот процесс называется спин-решеточной релаксацией. [c.268]

Легко видеть, что и кремний и кислород проявляют здесь свою обычную валентность 51 — 4, а О — 2. Первое впечатление, что на каждый атом 81 приходятся четыре атома кислорода, а не два, легко разрушить, сообразив, что каждый из четырех атомов кислорода, окружающих каждый атом кремния, одновременно принадлежит и второму, соприкасающемуся с ним атому кремния, так что на долю каждого атома кремния приходится 4 2 = 2 атома кислорода соответственно эмпирической формуле кремнезема ЗЮз. Таким образом, Д. И. Менделеев оказался прав Б то время как решетка твердой двуокиси углерода молекулярная, слагается из отдельных слабо связанных молекул, решетка кремнезема— координационная, молекул в ней вообще нет. Каждый кристаллик кварца, тридимита или кристобаллита — это, подобно кристаллу алмаза, как бы одна цельная, выросшая молекула. Рост кристалла кварца — процесс по своей природе не физический, а химический, так как он связан с образованием новых, ранее не существовавших химических связей и полностью отвечает, например, полимеризации изопрена в каучук. [c.418]

Энергию решетки мы получим, если умножим это выражение на число ионов в грамм-молекуле решетки (2Л/ ) и разделим результат на два, поскольку мы дважды учитывали взаимодействие каждой пары ионов. [c.500]

Согласно радикальному механизму образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка способствует диссоциации реагирующих молекул на радикалы. Свободные радикалы, мигрируя по поверхности катализатора, образуют нейтральные молекулы продукта, которые десорбируются. [c.245]

Согласно радикальному механизму образующаяся при хемосорбции прочная связь молекула — решетка способствует диссо- [c.225]

В общей теории ячеек величина Е в выражении (VI.7) есть энергия взаимодействия молекул решетки при абсолютном нуле (0), а свободный объем выражается интегралом по ячейке [596] [c.158]

Форма ядра коллоидной частицы определяется типом кристаллической решетки, которую образуют входящие в него атомы и молекулы. Решетка может быть симметричной и асимметричной от этого зависят и некоторые свойства коллоидных растворов. [c.312]

Нейтроны, рассеянные молекулами решетки или квазирешетки жидкости, могут когерентно взаимодействовать. Однако поскольку взаимодействие, приводящее к рассеянию, зависит от спиновой ориентации нейтронов и ядер, случайная ориентация спинов ядер, в частности различие спинов для разных изотопов, нарушает когерентность и приводит к появлению некогерентной составляющей. Как когерентный, так и некогерентный спектры могут иметь упругую и неупругую составляющие, соответствующие нейтронам, рассеянным без изменения энергии, и нейтронам, увеличившим или потерявшим энергию. Как показано ниже, сечение когерентного рассеяния содержит информацию о пространственно-временной коррелятивной функции С (г, ). Однако для легкой воды и ионных растворов в легкой воде рассеяние почти на 95% некогерентно из-за протонов. Поэтому при рассмотрении данных, приведенных в разд. IV и V, принимается во внимание в основном некогерентное рассеяние, несущее информацию об автокоррелятивной фунщдии (г, г). [c.209]

Кристаллические ионные соединения, как известно, характеризуются координационной решеткой, т. е в них каждый ион симметрично окружен несколькими противоположно заряженными ионами. Координационный принцип построения кристаллической решетки является общей чертой всех ионных структур. В них нельзя выделить дискретных молекул. Решетка окисных ионных соединений слагается из координационных полиэдров, в центре которых находятся катионы, а в вершинах—ионы кислорода. Каждый из ионов кислорода является общим для нескольких полиэдров. Для понимания структуры силикатов принципиально важное значение имеет понятие о координационном числе данного катиона [c.62]

Этот процесс адсорбции можно сравнить с процессом кристаллизации, который, как известно, также отличается высокой специфичностью. Если мы насытим раствор, содержащий много различных аминокислот, в отношении одной из них так, что часть аминокислоты останется в осадке, и затем будем медленно выпаривать раствор, то только молекулы этой аминокислоты будут адсорбироваться на кристаллических частицах нерастворенного осадка, в связи с чем эти частицы будут увеличиваться в размерах. Никогда еще не удавалось наблюдать, чтобы какая-либо другая аминокислота включалась в решетку растущего кристалла. Если мы выпарим раствор до такой степени, ЧТО начнут осаждаться другие аминокислоты, то они будут образовывать в большинстве случаев отдельные кристаллы. Из этого примера видно, что адсорбция находящихся в растворе молекул решетками тех же молекул, находящихся в осадке, представляет собой в высшей степени специфический процесс. [c.407]

До сих пор составляющие единицы выражались через структурные элементы, причем использовались обозначения последних. Фактически используют другие обозначения. Молекулы решетки обозначают соответствующей комбинацией общепринятых химических символов (АВ), в то время как для разностных комбинаций используют отдельные знаки. Шоттки [44] предлагает для обозначения вакансии атома А знак А . Из его определения, а также из тождества А ] = Уд — Ад следует, что [ А является символом разности [c.160]

Важная особенность клатратных структур состоит в тол1, что, во-первых, они не являются стехиометрическими соединениями, поскольку степень заполнения пустот может меняться, и во-зторых, в истинных клатратах нет сильных взаимодействий между моле- кулой-гостем и окружающими ее молекулами решетки хозяина. Подробное рассмотрение свойств клатратных соединений воды не входит в нашу задачу, так как рассмотрению подлежат лишь жидкие растворы. Эту информацию можно найти в [61]. [c.39]

Молекулярный в. существует в виде смеси орто- и параводорода, в соответствии с параллельной (одного знака) и антипараллельной ориентацией ядерных спинов. Между o-Hj и п-Н существует при СУ соотношение 3 1, нарушаемое физ. и хим. условиями. Жидкий в. при т-ре 20—25 К имеет плотн. 0,065—0,071 (в 15 раз легче воды), вязкость 10,0—13,9 мкПа- с (прибл. на 2 порядка ниже, чем у воды). Колебания указанных величин обусловлены различием в т-рах и в физ. составах жидкости. Тв. в. имеет гекс. молекул, решетку и плотн. 0,0867 при 13 К. [c.45]

А. Так как центры полостей находятся на расстоянии 2,94 А от шести молекул решетки, пустотные молекулы вносят существенный вклад в первый пик кривой радиального распределения. Самойлов считает, что эта модель объясняет данные Моргана и Уэррена о том, что фактическое число ближайших [c.168]

В развитие теории, Самойлова Гуриков [117а] детально уточнил природу пустот, обусловливающих возможность самодиффузии, и состояние молекул в этих пустотах. Можно предположить, что молекулы воды в пустотах находятся во взаимодействии с молекулами кристаллоподобной решетки. Несмотря на то что существуют немногочисленные спектроскопические данные и результаты анализа дифракции нейтронов, указывающие на то, что некоторые молекулы воды вращаются свободно, это маловероятно. Как предположил Гуриков, молекулы воды внутри пустот образуют водородные связи с молекулами решетки, окружающей пустоты. [c.264]

Электронная теория является одним из многообещающих подходов к решению проблемы катализа, столь важной для практики. Химическая теория поверхностных промежуточных соединений, структурно-энергетическая мультиплетная теория и электронная теория в принципе связаны между собой и взаимно дополняют друг друга. Притяжение молекул решеткой. твердого тела при адсорбции и последующем катализе происходит вследствие кулонового и квантово-механического взаимо действия электронов и ядер. Как известно, во все формулы, описывающие эти взаимодействия, входит расстояние. Таким образом, для электронной теории катализа должен быть важен структурный фактор, являющийся основным в структурной стороне мультиплетной теории. И обратно, указанными выше взаимодействиями, рассматриваемыми в электронной теории, определяются величины энергий связи, чувствительных к разным влияниям, знание которых необходимо для применения энергетической стороны мультиплетной теории. Энергии связи важны и для теории промежуточных соединений. Поэтому успех в каждой из указанных выше теорий обогащает и другие. [c.3]

Следует отметить, что рассматриваемые до сих пор пары не являются единственно возможными. Например, вероятно также образование пар (УыУвг) . которые не взаимодействуют с другими дефектами, поскольку они нейтральны и имеют состав молекул решетки (или, другими словами, поскольку они являются составляющими единицами). Эти пары образуются по реакции О (VbiVar) + Яуу. а их концентрация задается соотношением [65] [c.469]

Этот факт означает, что влияние внешних л-электронных оболочек в молекулярной решетке не имеет места в такой степени, чтобы образовать общую электронную систему. В этом отношении молекулярные полупроводники типа красителей отличаются от неорганических наличием более узких полос проводимости, едва заметных в спектре. Как в случае с молекулярными кристаллами полициклических ароматических углеводородов, основной процесс поглощения света в твердом красителе не заключается в возбуждении молекул решетки. Аналогично можно предположить, что возбуждающий квант в красителях путешествует как экситон в ансамбле тесно связанных молекул, пока или структурный дефект (обычно поверхность микрокристалла), или связанный центр не встретится с ним, в результате чего один или два заряда экситона становятся свободными. В случае красителей с полупроводимостью р-типа экситон распадается на примесном центре (Од) с образованием захваченного электрона и положительной дырки, которая попадает в валентную зону молекулярной решетки. Итак, мы находим здесь межмолекулярный электронный обмен, аналогичный тому, который имеет место е еоотйеТствующимй элёктрйЖбдонор-ными и электроноакцепторййми молекулами в органических окислительно-восстановительных процессах. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология