Молекулы термическое разложение

Нитриты устойчивее НЫОг (в молекуле кислоты ничтожно малый ион Н+, внедряясь в электронную оболочку атома О, ослабляет связь N—0), но только нитриты щелочных металлов плавятся без разложения. При термическом разложении нитритов образуется оксид металла,. N0 и ЫОг. Нитриты щелочных металлов разлагаются выше температуры их плавления, образуя оксиды пли пероксиды металлов, N0 и Оа (так как при высоких температурах N02 распадается на N0 и О2). Нитриты, так же как и НМОг, обладают окислительной и восстановительной активностью. В растворах они постепенно окисляются, переходя в нитраты. [c.409]

Крекинг до кокса остаточного сырья практиковался до 30-х годов для приготовления смазочных масел, известных под названием парафиновые масла , одновременно с производством парафина. Этот процесс, рассмотренный в гл. XI, потерял свое техническое значение, п применяется сейчас только для приготовления сырья крекинга. Термическое разложение остаточного сырья неизбежно вызывает крекинг тяжелых молекул, имеющих значительные размеры и высокое содержание углерода прп таком крекинге образуется большое количество кокса [181, 182]. [c.318]

Склонность нефтяных масел к термическому разложению вследствие местного перегрева зависит главным образом от углеводородного состава масел более склонны к разложению масла, в состав которых входят углеводороды, имеющие длинные молекулы разветвленного строения. [c.19]

В.Г. Шуховым был предложен проект промышленной установки для получения легких углеводородов путем термического разложения более тяжелых. Это был первый в мире проект крекинг-установки. Процесс термического расщепления молекул получил название крекинга. Крекинг-процесс проходит по следующей схеме [c.7]

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого [c.8]

Термическое разложение молекулы перекиси на два фрагмента является в основном реакцией первого порядка. Однако мономолекуляр-ный разрыв сопровождается побочными реакциями, вызванными атакой радикалов на перекись. Следовательно, общий процесс представляет собой сложное явление, зависящее от растворителя [96], добавок и концентрации. [c.297]

Свободные радикалы можно получить различными способами 1) путем термического разложения металлоорганических или органических соединений 2) путем фотохимического разложения альдегидов и кетонов 3) в результате реакции в электрическом разряде 4) действием металлов на органические галогенопроизводные 5) бомбардировкой молекул а-, р-, у-пуча-ми и нейтронами. [c.84]

Чистая перекись водорода, не содержащая соединений щелочного характера и следов тяжелых металлов, термически устойчива, а поэтому может быть разогнана и сконцентрирована. Чистая перекись водорода, совершенно лишенная пыли, при соприкосновении с каталитически неактивными стенками сосуда разлагается с чрезвычайно малой скоростью. Термическое разложение перекиси рассматривается как гетерогенная реакция, причем она может протекать даже на поверхности пылинок. Разложение перекиси обусловлено адсорбцией молекул Н2О2 стенками сосуда и поверхностью присутствующих пылинок. Термическое разложение перекиси во- [c.121]

Ни двуокись кремния, ни окись алюминия сами по себе не являются эффективными в промотировании реакций каталитического крекинга. В действительности они (а также активированный уголь) промотируют термическое разложение углеводородов [249, 250]. Смесь безводных двуокиси кремния и окиси алюминия тоже не проявляет достаточной эффективности. Катализатор с высокой активностью получается только из гидроокисей с последующей частичной дегидратацией (кальцинированием). Остающееся малое количество воды необходимо для нормальной работы катализатора. Исследования, проведенные с применением окиси дейтерия, показали, что эта вода участвует в реакциях обмена водородом между катализатором и молекулами углеводородов, причем указанные реакции начинаются при температурах, значительно более низких, чем температуры крекинга [262, 265]. [c.340]

На современных крупных производствах от этих методов отказались вместо них широко применяется процесс термического разложения уксусной кислоты в кетен и присоединения к последнему еще одной молекулы уксусной кислоты [c.158]

При гидрировании углей может происходить деструкция и перераспределение водорода (гидрирование —дегидрирование внутри молекулы и между молекулами) и протекать многочисленные побочные реакции термического разложения, изомеризации и т. д. [c.246]

По скорости термического разложения диацильные перекиси и перэфиры различаются более, чем на два порядка [41]. Сочетание в составе одной молекулы инициатора двух различных по термоустойчивости перекисных групп позволило использовать такие соединения при синтезе полимеров бутадиена. [c.426]

В предпламенных реакциях, очевидно, принимают, участие не сами молекулы сернистых соединений, а продукты их термического разложения. В связи с этим антагонистическое действие сернистых [c.139]

Термический распад бутена-1 и а-олефинов с более длинной неразветвленной углеродной цепью приводит к образованию метана, этана, бутадиена и олефинов с меньшим числом атомов углерода в молекуле. В табл. 2.1 приведены данные о составе продуктов термического разложения а-олефинов. [c.74]

В [55] изучалась кинетика термического разложения молекул метана и тетрахлорсилана в атмосфере горячего аргона. Поскольку отсутствовали достоверные данные по сечениям неупругих процессов, была принята следующая простая модель [c.205]

Для объяснения термического разложения органических соединений существуют два возможных механизма. Распад молекулы под воздействием тепла, согласно одному из механизмов, может происходить в одну стадию, путем внутримолекулярной перегруппировки химических связей. При этом устойчивые продукты распада образуются в один этап, например, распад пропана происходит в соответствии с уравнениями реакций [c.13]

Механизм разложения путем молекулярной перегруппировки включает одновременный обрыв двух одинарных (<т) связей и образование одной двойной (я) связи. В этом случае энергия активации процесса, т. е. энергия, которую необходимо подвести молекулам для того, чтобы они вступили в реакцию, непосредственно не связана с энергией прочности разрываемых связей молекулы. При строгой осуществимости подобного механизма распада молекул в продуктах разложения можно наблюдать только те вещества, которые образуются по данному стехиометрическому уравнению реакции. Если же в продуктах наблюдаются и другие вещества, то обычно полагают, что эти вещества образуются по параллельным реакциям, которые рассматриваются по отношению к данной реакции как побочные. Например, реакции деметанизации и дегидрогенизации бутана, которые протекают при термическом разложении его молекул, рассматриваются как [c.13]

Уменьшение удельной глубины превращения при возрастании поверхности катализатора в реакторе легко объясняется, если учесть следующие обстоятельства. В условиях определения активности обычно в расщеплении молекул сырья участвует не вся поверхность катализатора, а некоторая ее доля. Кроме того, в реакторе неизбежно происходит термическое разложение сырья, поэтому экспериментально определяемая глубина превращения является суммой термического и каталитического превращений. С учетом этого формула (1) принимает вид [c.99]

Молекулы из космоса и из метеоритов могли послужить исходным материалом для абиосинтеза на Земле [205, 616, 1106]. Ведь если бы они были захвачены Землей при аккреции, то должны были оказаться главным образом в недрах твердой Земли. Здесь они подверглись бы сильному нагреванию в результате радиоактивных процессов. Таким образом, еще до того, как эти вещества хотя бы частично попали на поверхность в результате дегазации, они в основном распались бы на более мелкие молекулы. Термического разложения могла избежать только органическая материя, попавшая на уже сформировавшуюся Землю из углистых хондритов [49, 50]1 или из комет [1372, 1373, 1375]. О составе комет см. работы [472, 1510, 1973]. [c.46]

Напомним, что термическим разложением считаются процессы, в которых под влиянием тепла происходит разрыв связей в молекулах с образованием молекул с меньшим числом атомов или свободных радикалов, группирующихся затем в молекулы. Однако этому определению не отвечают реакции, в которых участвуют молекулы двух (или более) видов, напримео СНз—СНОН—СНз+ ЛОз СНз—СО—СН3-1-Н2О. [c.97]

Следующими были теории, предполагающие образование в качестве промежуточных продуктов свободных радикалов. Так, Бон и Кауорд [6] предположили образование радикалов —СНз, = СН2 и =СН ири термическом разложении этана. Эти радикалы, по мнению авторов, могли гидрироваться в метан, разлагаться до углерода или снова рекомбинироваться. Хэг и Уилер [16] утвер/кдали, что метан расщепляется при термическом разлон снии на метилен и молекулу водорода. Теория свободных радикалов нррюбрела особое значение в работах Райса [35], который рассматривал метил, этил, пропил и аналогичные высшие радикалы как единственные промежуточные продукты реакции он разработал детально этот механизм с учетом наден ных данных по энергиям активации указанных реакций. Райс подтвердил свою теорию экспериментальными кинетическими данными. [c.7]

Медленное термическое разложение происходит с обоими типами пе-рекисиых соединений, причем в каждом случао одна молекула перекиси образует два свободных радикала [c.291]

Следует подчеркнуть, что поведение чистого соединения в процессе термического разложения не является достаточным критерием для суждения о его поведении в реакционной системе углеводород — кислород. Николаз и Леторт показали, что присутствие 0,04% кислорода вызывает разложение уксусного альдегида, протекающее с измеримой скоростью при таких низких температурах (порядка 200° С), когда термическое разложение в отсутствие кислорода происходит настолько медленно, что не может быть измерено [46]. Одна молекула кислорода способна индуцировать разложение от 100 до 300 молекул альдегида. Кроме того, окисление одного вещества может вызвать окисление или разложение второго вещества в таких условиях, при которых это второе вещество и кислород обычно не реагируют между собой. Это явление часто наблюдается для смесей углеводородов с кислородными соединениями. [c.343]

Полученные соединения могут быть не тождественны соединениям, присутствующим в сырой нефти, однако группа 48 API выделила (и идентифицировала) из сырой нефти многие из соединений, полученных Бирчем. Исследования проводились при низких температурах, чтобы избежать термического разложения сернистых соединений. 43 сернистых соединения, выделенных из нефти Вассон, Техас, приведены в табл. 1-14 всего приведено 17 алкановых тиоспиртов (меркаптанов), 3 циклановых тиоспирта, 14 алкановых сульфидов, 9 циклических сульфидов. Среди циклических сульфидов и спиртов имеются соединения с пятичленными и шестичленными кольцами. Среди тиоспиртов с открытой цепью преобладают вторичные тиоспирты. Содержание их снижается с возрастанием числа углеродных атомов в молекуле. Вторичные тиоспирты с 12 —13 углеродными атомами в молекуле почти не встречаются. [c.33]

Таким образом, перфторированные полимеры при высоких температурах подвергаются стрижке с отщеплением дифторкар-беновых частиц, которые затем рекомбинируются в молекулы тетрафторэтилена, гексафторпропилена или перфторизобутилена и т. д. Этот процесс стрижки при высоких температурах идет весьма легко. При сравнении энергии активации термического разложения политетрафторэтилена можно заметить, что в случае окиси тетрафторэтилена энергия активации значительно выше. Дело, очевидно, в том, что как только процесс разложения доходит непосредственно до атома кислорода СРаСРгОСРаСРг СР СРО [c.513]

В работах [22, 23] приведены результаты опытов по пиролизу, осуществляемому в температурном интервале 35—400° С. Образовавшиеся летучие продукты термического разложения анализировались с помощью масс-спектрометра. Использовался метод сту-пенчато-изотермического крекинга асфальтенов, выделенных из асфальтитов по Добен-процессу. Было показано, что при температуре выше 380° С начинается деструкция ноликонденсированного ядра молекул асфальтенов. [c.170]

Написать уравнение реакции термического разложения NH4)2 Pl lg . Сколько молекул Nj образуется из одной молекулы соли за счет восстановления ее до металла Какие газы дополнительно образуются при этом [c.216]

При внутримолекулярных реакциях происходит изменение степени окисления разных атомов в одной и той же молекуле, Обычно этд реакции термического разложения веществ (AgNOa, Zrb, K IO3 И др.). Примерами служат процессы [c.207]

Газы при высоких температурах. Повышение температуры прежде всего вызывает усиление всех форм теплового движения частиц. При высоких температурах энергия теплового движения частиц становится соизмеримой с энергией химической связи в молекулах, с энергией возбуждения новых электронных уровней и с энергией связи электронов в атомах и в молекулах. Поэтому при высоких температурах в газе образуются возбужденные частицы и продукты диссоциации молекул в виде свободных атомов или валентно ненасыщенных групп (радикалов), которые могут находиться в равновесии с исходными молекулами. Являясь вместе с тем очень реакционно способными, эти частицы могут вступать во взаимодействие между собой или с другими частицами, образуя новые сочетания. То же относится к продуктам ионизации. Наряду с этим при высоких температурах в газах могут содержаться пары веп1еств, практически не испаряющихся при обычных температурах, а также частицы, образующиеся при термическом разложении этих веществ. В результате при высоких температурах в газах содержатся (при равновесном состоянии системы) новые, часто совершенно непривычные виды частиц, отвечающие валентным состояниям элементов, нехарактерным или неизвестным для них при обычных температурах. Эти частицы могут быть или более простыми, чем отвечающие им. частицы при обычных температурах (например, ОН, 510, 50), или, наоборот, более сложными (Сз, Сд, Ыаг, Сев, Мда, Ыа(0Н)С1, ВагОз, М05О15 и др.). [c.117]

Термическое разложение газообразного ацетальдегида — бимо-пекулярная реакция. Энергия активации Е равна 1911 10 Дж/моль а молекулярный диаметр молекулы ацетальдегида 5 10 см. Рассчи гайте число молекул, реагирующих в 1 10 м за 1 с при 800 К и 1,01 10 Па, и сравните с экспериментальной величиной 7,3 10 , а такхе период полураспада для этой реакции. [c.378]

Термическое разложение диоксида азота 2NO2 -> 2N0 + 0 является гомогенной бимолекулярной реакцией. При 627 К константа коростн реакции равна 1,81 10 см моль" с" . Стерический множитель равен 0,019. Вычислите энергию активаций Е, приняв молеку лярнь й диаметр NO2 равным 3,55 10 см. Определите долю молекул, обладающих при 627 К энергией, большей Е. [c.378]

Так как связь С—С в образующемся этане на 71 кДж/моль (17 ккал/моль) слабее связи СНз—Н, распад метана идет с само-ускорением в результате увеличения скорости инициирования цепей при накоплении этана. Рассмотрим влияние температуры и давления на результаты термического разложения парафиновых угле водородов. Радикалы, образующиеся в ходе цепного распада парафинов, можно разбить на две группы. К первой группе относятся радикалы, которые могут распадаться только с отщеплением ато- ма водорода СН3СН2, СН3СНСН3, (СНз)зС. Энергия активации их распада 167 кДж/моль (40 ккал/моль) и константа скорости распада имеет порядок ю> е-20 с". Реакции отрыва этими радикалами атома водорода от молекулы исходного парафина имеют константы скорости ю е ( 535 юо5)/г см -моль" -с". Соотношение скоростей реакций распада и стабилизации этих радикалов при реакции замещения составляет [c.66]

В этих же графах приводятся некоторые сведения о термическом разложении веществ. Так, если при определенной температуре вещество теряет Н2О, СО2, О, то перед числовым значением температуры стоит —HjO, —СОг, —О. Например, —2Н2О, 82 означает, что при 82° С вещество теряет 2 молекулы воды. Если после температуры плавления (кипения) стоит слово разл. , это означает, что вещество плавится (кипит) при данной температуре с разложением если температура стоит после разл. , это означает, что при данной температуре вещество разлагается без плавления (кипения). [c.11]

Определенный интерес представляет изучение кинетики термического разложения молекул для реакций разного порядка. Средние времена жизни т молекул СН4 и SI I4 в активированном состоянии были взяты равными соответственно 0,2 10" и 0,2 Ю" с. Эти значения тс учетом порядка величины f соответствуют 2-му порядку реакции разложения молекул СН4 и 1-му порядку реакции разложения молекул SI I4. [c.206]

Удельные веса асфальтенов, выделенных из асфальтитов, увеличиваются с ужесточением режима термообработки исходного гудрона, а молекулярные веса в той же последовательности уменьшаются (табл. 53). Данные об элементном составе всех образцов асфальтенов показывают довольно четкую тенденцию изменения состава асфальтенов чем выше температура обработки, тем выше содержание углерода и ниже содержание водорода. Это вполне согласуется с направлением изменения их удельных и молекулярных весов. Следовательно, основной реакцией в обуглероживаниж молекул асфальтенов нри сравнительно высоких температурах (400—450° С) является дегидроконденсация их циклических структур. С этим заключением согласуются данные, полученные при определении термостабильности асфальтенов термогравиметрическим методом [12]. Термогравиметрические кривые процесса разложения асфальтенов, как подвергнутых термообработке, так и без таковой, свидетельствуют о близком характере их разложения. Термическое разложение асфальтенов начинается при температуре 270° С и заканчивается при температуре 700° С. На кривых всех [c.165]

В настоящее время общепризнано, что термическое разложение НМС протекает главным образом по радикально-цепному механизму. В результате на промежуточных стадиях образуются активные осколки молекул (свободные радикалы или атомы), способные легко реагировать с валентнонасыщенными молекулами исходных или промежуточных веществ. Свободная валентность при активном осколке молекулы вызывает снижение энергии активации процесса, тем самым способствуя большей скорости реакции по сравнению со скоростью реакции между молекулами исходных веществ. Образующиеся реакционноспособные промежуточные продукты в принцппе могут участвовать в реакциях распада и в реакциях уплотнения, т. е. в характерных реакциях, протекающих при термодеструктивных процессах углеводородного сырья и нефтяного углерода. [c.159]

При внесении в шихту для коксования оптимальных по качеству добавок органических веществ, обычно пеков или масел (при соответствующем их расходе), можно повысить спекаемость углей и шихт. Механизм действия органических добавок может быть в общем представлен в следующем виде. При нагреве углема-слявой смеси до температур, при которых еше не начинается термическое разложение угля, добавки распределяются по поверхности угольных зерен и частично адсорбируются ими. В период пластического состояния молекулы добавки проникают в межмолекулярное пространство изменяющегося вещества угля и способствуют повышению макромолекулярной подвижности по механизму внешней пластификации. Молекулы жидкой добавки раздвигают молекулы образовавшихся продуктов расщепления угля и затрудняют их взаимодействие в процессе поликон-денсации. Одновременно добавки участвуют в реакциях водородного перераспределения, в результате которого перенос водорода добавок к реагирующим молекулам (радикалам) угля приводит к стабилизации и, как следствие, увеличению количества веществ со средней молекулярной массой, образующих жищсую. фазу пластической массы. Кроме того, наличие вещества добавки повышает концентрацию в пластической массе жидкоподвижных продуктов. В результате возрастает количество, текучесть и термостабильность пластической массы, улучшаются условия формирования пластического контакта остаточного вещества угольных зерен и зарождения новой промежуточной фазы (мезофазы), с которой связывают развитие упорядоченной углеродистой (оптически анизотропной) структуры полукокса-кокса. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология