Молекулярный по Дюма

Определение молекулярного веса по плотности паров можно проводить, либо измеряя объем паров при известном и постоянном давлении (способ Мейера), либо измеряя давление при постоянном и известном объеме (способ Дюма). [c.67]

Определение молекулярной массы по плотности паров. Метод применяется обычно при исследовании легких моторных топлив и растворителей. Он основан на тех же теоретических положениях, что и метод определения плотности паров или газов. Молекулярную массу по плотности паров можно определять, либо измеряя объем паров при известном и постоянном давлении (метод Мейера), либо измеряя давление при постоянном и известном объеме (метод Дюма). [c.32]

Введем в уравнение (3) молярную концентрацию с = п/и, тогда р = сНТ. При экспериментальном определении молекулярной массы (массы I моля) пользуются уравнением (3) обеспечивают постоянство двух или трех параметров, входящих в это уравнение, и измеряют остальные. Определение выполняют по методам Дюма Т, р и V постоянны, т — измеряемый параметр), Гей-Люссака — Гофмана Т к т постоянны, р и и —измеряемые параметры) и Мейера Т, р и т постоянны, и — измеряемый параметр). [c.15]

Для установления молекулярной формулы необходимо определить молекулярный вес. Из курса общей химии известно несколько методов определения. Поскольку рассматриваемые соединения представляют собой летучие жидкости, то лучше использовать метод определения плотности пара метод Дюма или метод Мейера). Измеряется объем известного количества газа при определенных температуре и давлении и из этих данных рассчитывается вес газа, занимающего объем 22,4 л при нормальных условиях Ю °С и 760 мм рт. ст. (10,13-10 Па)1 этот вес и является молекулярным весом. [c.70]

В методе Дюма органическое соединение пропускают через трубку, содержащую последовательно нагретую окись меди, а затем нагретую металлическую медь в виде спирали. Окись меди окисляет соединение (как при сожжении на углерод и водород, разд. 2.28), причем связанный азот превращается в молекулярный азот. Металлическая медь восстанавливает окислы азота, которые при этом могут образоваться, также в молекулярный азот. Газообразный азот собирают и измеряют его объем. Например, навеска 8,32 мг анилина дает 1,11 мл азота при 21 °С и давлении 743 мм рт. ст. (9,91-10 Па) (исправлено на давление паров воды). Вычисляем объем газа при стандартной температуре и давлении [c.326]

Молекулярные веса определялись либо посредством определения плотности пара (по Дюма), либо по определению понижения температуры замерзания. [c.179]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ плотности ПАРА И МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА ВЕЩЕСТВА В ПАРООБРАЗНОМ СОСТОЯНИИ ПО МЕТОДАМ В. МЕЙЕРА И ДЮМА [c.21]

Основные научные работы посвящены разработке микроанализа органических веществ, создателем которого он является. Поставил перед собой задачу приспособить классические методы элементного органического анализа, разработанные Ю. Либихом и Ж. Б. Д. Дюма, для исследования очень малых количеств веществ. Разработал (1911) методы микроанализа органических веществ, обеспечивающие точность определения углерода, азота, серы и галогенов в навеске вещества до 7—10 мг. Затем (1913) ему удалось уменьшить количество анализируемого вещества до 1—3 мг. Сконструировал и изготовил всю необходимую для этих методов аппаратуру. Создал первую модель микрохимических весов с чувствительностью до миллионных долей грамма. Предложил оригинальные композиции аналитических реагентов, ввел принципиально новые способы разложения органических веществ при элементном анализе. Его методы включали определение элементов, наиболее часто встречающихся в органических веществах (углерода, водорода, азота, галогенов, серы, фосфора и др.), многих функциональных групп, молекулярной массы веществ. [c.406]

Определение молекулярного веса по методу Дюма [c.65]

Метод Дюма применим в том случае, когда вещество можно без разложения перевести в пар. Определив плотность пара исследуемого вещества относительно газов, молекулярный вес которых известен (воздух, водород и др.), можно подсчитать молекулярный вес пара. [c.65]

К сожалению, непоследовательность и неточность теоретических взглядов Дюма затрудняли их понимание химиками. Так, он не всегда делал различие между атомами и молекулами, в одних случаях считал молекулу двухатомной, в других — четырехатомной, а то и признавал существование одноатомных молекул газов. Все это приводило его к ошибкам и давало веские основания противникам атомно-молекулярных представлений для отрицания сделанных им выводов. Поэтому работы Дюма не столько помогли, сколько помешали утверждению атомно-молекулярного учения в химии. [c.81]

Дюма, занявший одно из самых выдающихся положений среди химиков XIX В. (далее мы специально остановимся на его жизни и научных трудах), в начале своей научной карьеры обсуждал молекулярную концепцию в Статье о некоторых вопросах атомной теории в этой работе чувствуется влияние идей Ампера. В экспериментальной части своей статьи Дюма описывает метод определения плотности паров, который ыл более удобен, чем ранее применявшийся метод Гей-Люссака метод Дюма ныне не применяется в лабораторных исследованиях (его заменили более удобным и более точным методом Виктора Мейера), но он сыграл свою важную историческую роль. [c.187]

Ранее уже говорилось (см. стр. 187) об определении атомных весов Дюма в 1826 г. и о его попытке разработать молекулярную теорию, следуя Амперу. Дюма не оставил этих исследований. В статье, опубликованной в 1832 г. , речь идет о плотности паров серы, фосфора и мышьяка, однако полученные результаты приводят в замешательство так, для серы была получена плотность втрое больше вычисленной. В течение нескольких лет Дюма относился скептически к значениям, которые получались в соответствии с атомистической теорией и отдавал предпочтение пропорциональным числам. Экспериментальное исследование должно было примирить его, впрочем, не столько с атомистической теорией, сколько с гипотезой Праута. После того как в одной работе, выполненной совместно со Стасом было установлено, что значение атомного веса углерода 12,26, принятое Берцелиусом, должно быть исправлено на 12,0, [c.199]

Этот отрывок (приведенный курсивом) из статьи Дюма воспроизводит известный закон Авогадро, но без упоминания имени его открывателя. Более того, заслугу выдвижения молекулярной гипотезы Дюма приписывает Амперу. [c.223]

В последующие годы было сделано много попыток классификации, в которых идеи Деберейнера были расширены и намечены другие группы сходных частиц, веществ и т. п. Наиример, Дюма заметил такую же зависимость для молекулярных весов ряда углеводородных радикалов [c.79]

Рис. 26. Прибор для определения молекулярного веса по Дюма

Метод Дюма. Для определения молекулярного веса по плотности пара методом Дюма несколько граммов вещества загружают во взвешенную колбу 1 (рис. 26) известной емкости (от 30 до 200 мл) с узким вытянутым горлом. Колбу 1 помещают в баню 2, нагретую до температуры по крайней мере нй 20° С выше температуры кипения вещества. Когда пары перестают выделяться, что замечают по прекращению выделения [c.165]

Успех метода определения молекулярных весов (относительных молекулярных масс) по плотности пара, сыгравший такую важную роль в истории молекулярной теории, во многом зависел от совершенства предложенных для этого технических приемов. Первоначально химики-органики могли воспользоваться методикой Гей-Люссака (1815), заключавшейся в испарении определенной навески вещества и непосредственном отсчете объема образовавшегося пара. Определение плотности по Гей-Люссаку было вытеснено методом Дюма (1826), сводящимся к взвешиванию измеренного объема пара и сравнению с точно таким же объемом воздуха при тех же условиях. Хотя в руководствах часто описывались оба метода (например, в [4]), практически метод Дюма был вне конкуренции до 1868 г., когда Гофман предложил техническое усовершенствование методики Гей-Люссака. Наконец, последнее слово в этой области сказано В. Мейером (1878), который изобрел очень удобный и пригодный практически для любых температур способ определения плотности пара по объему вытесняемого им воздуха. [c.293]

Наряду с применением понятия эквивалент Жерар пользовался понятием объем и сопоставлял отношения объемов при сравнении эквивалентов (атомных, точнее молекулярных весов) органических веществ. Выше уже упоминалось, что как Берцелиус, так и Дюма при определении состава и атомных (молекулярных) весов органических соединений пользовались объемным законом [c.242]

Жерар, ПОЛНОСТЬЮ отрицавший возможность установления структуры молекул органических соединений, не придавал своей теории абсолютного значения, а рассматривал типы лишь как обобщ ения установленных фактов и даже особенно акцентировал внимание на фактах как единственном источнике истины. Незадолго до смерти, он писал в своем учебнике (последнем — IV томе) Некоторые химики, неверно понимая мою мысль, придают моим типам тот же смысл, как молекулярным типам, относительно которых уже давно г. Дюма развивал весьма остроумные предположения мои типы выражают нечто иное, чем типы г. Дюма, так как последние имеют дело с предполагаемым расположением атомов в телах, с вопросом, который, по моему мнению, недоступен решению опытом . [c.258]

По мере того как химики пытались вывести формулы для новых и новых соединений, становилась все более очевидной ошибочность принятых Дальтоном атомных масс и его правила простоты. Никто не мог предложить надежный метод определения химических формул. Из трех возможных источников молекулярной информации-соединительные веса элементов, ато.мные массы элементов и молекулярные формулы - можно было вычислить любой, если были известны два других. Однако прямые измерения позволяли определить только соединительные веса. Неверные предположения Дальтона о химических формулах приводили к неправильным атомным массам, а это в свою очередь вело к ошибочным формулам для новых соединений. Между 1850 и 1860 гг. было предложено более 13 различных формул уксусной кислоты - обычной кислоты, содержащейся в сто.товом уксусе. Французский химик Жан Дюма писал [c.284]

Иа теории замещения О. Лоран и Ж. Б. Дюма сделали вывод, что органическое соединение содержит количество хлора, эквивалентное количеству потерянного им водорода. Кирпич водорода точно замещает кирпич хлора в молекулярном здании . Образно выражая эти представления, О. Лоран п Ж. Дюма сравнивали органическую молекулу с сооружением, в котором можно заменить одну степу водорода другой стеной хлора, брома или кислорода, не разрушая при этом внешних очертаний здания. Для этого необходимо, удаляя одну стену водорода, ввести на ее место что-либо взамен. Изучение реакций показало, что в органических со-единенпях замещается только водород и кислород, но углерод никогда не замещается. [c.171]

В 1826 г. Ж. Дюма предпринял сериЕО опытов по определению молекулярной массы большого числа веществ по их плотности и [c.179]

Методы определения. Исторически первый метод (обоснованный исследованиями С, Канниццаро и А, Авогадро) предложен Ж. Дюма в 1827 и заключался в измерении плотности газообразных в-в относительно водородного газа, молярная масса к-рого принималась первоначально равной 2, а после перехода к кислородной единице измерений молекулярных и атомных масс-2,016 г. След, этап развития эксперим, возможностей определения М, м. заключался в исследовании жидкостей и р-ров нелетучих и недиссоциирующих в-в путем измерения коллигативных св-в (т. е, зависящих только от числа раствореш1ых частиц)-осмотич, давления (см. Ос аометрия), понижения давления пара, понижения точки замерзания криоскопия) и повышения точки кипения (W. шоскопия) р-ров по сравнению с чистым р-рителем. При этом было открыто аномальное поведение электролитов. [c.112]

При определении ло методу Дюма молекулярные ёеса для соединений этого типа получаются на —3% выше. )Опр делялось прн 5 С. [c.175]

Ж. Дюма различал два вида типов соединений химические и механические (молекулярные). К одному и тому же химическому типу он относил вещества, содержащие одинаковое число атомов, соответственно соединенных между собой и обладаю- щих одинаковыми химическими свойствами. Так, уксусная и Хлоруксусная кислоты принадлежат к одному типу, хлороформ, [бромоформ и йодоформ — к другому. Понятие механический (молекулярный) тип было развито особенно А. РеньоОно объединяло вещества, состоящие из одинакового числа атомов, [c.109]

Несмотря на то что еще в 30-х гг. XIX в. были открыты реак ции замещения (Ж. Дюма и др.), что в связи с этим в конц( концов теория радикалов пала, химиков еще некоторое врем привлекала идея существования свободных радикалов — атомоЕ органических веществ. И лишь после возникновения атомно-моле-кулярного учения и успехов в изучении и характеристике физических свойств молекул (молекулярная масса) было наконец установлено, что свободные радикалы (в смысле, электрохимической теории Берцелиуса) не существуют. Возникновение теории химического строения в 60-х гг. XIX в., основанной на признании четырехвалентности углерода, вполне подтверждало этот вывод. В 1896 г. В. Оствальд высказал мнение, что природа органических радикалов (в современном их понимании) такова, что получить их в свободном состоянии невозможно. [c.232]

Химики-органики того времени остро ощущали необходимость теоретического осмысления огромного экспериментального материала. Молекулярные формулы, определявшие состав органических соединений, оказывались явно недостаточными для понимания их свойств. Из ранних структурных теорий следует отметить теорию радикалов (Ж. Дюма и Ю. Либих, 1837 г.) и теорию типов (Ш. Жерар, 1851г.). Переломным моментом в развитии органической химии явилось создание в 1858-1864 гг. учений о химическом строении. [c.26]

Оба метода определения плотности пара и его молекулярного веса основываются на приложении газовых законов к веществам в парообразном состоянии, причем для нахождения плотности пара по способу В. Мейера определяется объем известной массы пар1 тогда как в методе Дюма определяется масса известного объема пара. [c.21]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Наиболее известным нитрофенолом является пикриновая кислота (2,4,6-тринитрофенол), которая впервые была получена Вульфе (1771 г.) из индиго и позднее — Вельтером при обработке шелка азотной кислотой. Долгое время она была известна под названием желтая горечь Вельтера. Дюма переименовал ее в пикриновую кислоту (от греческого пикрос — горький). Как и при нитровании фенолов, препаративные методы получения этого соединения включают окислительное нитрование бензола азотной кислотой и нитратом ртути и окисление 1,3,5-тринитробензола феррицианидом. Пикриновая кислота сильно взрывает при нагревании или ударе и используется в качестве взрывчатого вещества (лиддит) водные растворы применяются для окрашивания шелка и шерсти в зеленовато-желтый цвет. Пикриновая кислота образует молекулярные комплексы с ароматическими соединениями, особенно обогащенными электронами, и они находят применение для разделения и идентификации, например полициклических аренов. Эти комплексы относятся к типу комплексов с переносом заряда в отличие от пикратов аминов, являющихся солями [219]. [c.255]

Описанная методика является упрощенным вариантом классического метода определения молекулярной массы легко испаряющихся веществ, разработанного Ж- Б. Дюма во Франции еще в середине XIX века она дает вполне удовлетворительные результаты при работе с жидкостями, температуры кипения которых находятся в указанных выше пределах. Вещества с более низкой температурой кипения (этиловый эфир, бромистый этил, этилнитрит и т. п.) имеют слишком большое давление пара при комнатной температуре в результате в охлажденную после окончания опыта колбу входит слишком мало воздуха, и масса ее с воздухом и конденсатом, а следовательно, и найденная молекулярная масса вещества оказываются существенно заниженными. При работе со смесями найденная молекулярная масса является среднепропорциональным для компонентов смеси так, для бензина с темп, кйп, 60—80 °С получается молекулярная масса порядка 90—95. [c.70]

Шарль Адольф Вюрц ( harles Adolphe Wuriz, 1817—1884) родился в Страсбурге (Франция). В 1843 г. получил степень доктора медицины. Затем работал под руководством Ю. Либиха в Гиссенском университете. С 1 45 г. ассистент Ж. Дюма (1800—1884) в Парижской медицинской академии, с 1854 г. работает на медицинском факультете Сорбонны, с 1874 г. профессор органической химии. Учениками Ш. Вюрца были Я. Вант-Гофф, Д. Крафте, Р. Фиттиг и Ш. Фридель. Совместно с Ж. Дюма, Л. Пастером и другими учеными А. Вюрц был одним из организаторов Французского химического общества и его печатного органа. В содружестве с Ж. Дюма, своим учителем и другом, внес большой вклад в развитие атомно-молекулярного учения и в теорию замещения в органической химии. Ему принадлежит также открытие метиламина (1849 г.) и этилен-гликоля (1856 г.). [c.69]

Для перевода азота, связанного в химических соединениях, в элементарную форму — N2, наиболее удобную для масс-спектрометрических и спек-трально-изотопных измерений, в агрохимических исследованиях широко используют метод Къельдаля-Иодельбауэра с последующим окислением аммония гипобромитом натрия в щелочной среде. Заметно меньше распространён модифицированный метод Дюма, который позволяет получить молекулярный азот прямо из анализируемой пробы. [c.541]

Метод Дюма [9], модернизированный для использования в масс-спектрометрических измерениях изотопного состава азота, описывают R. Fiedler и G. Proks h (1). В этом случае органический материал окисляется окисью меди, а выделяющиеся газы, исключая азот, поглощаются окисью кальция. При анализе окисленных форм азота (NO3, NO2) их необходимо восстановить до молекулярного азота окислением меди до окиси меди. Реакцию проводят в вакууме в закрытой трубке. [c.544]

Не меньшее значение для истории атомно-молекулярной теории имеет вклад, внесенный в нее почти одновременно с Дюма, Марком Антуаном Годэном (1804—1880). Он не занимал никакого преподавательского места и, работая вычислителем в Парижском Бюро долгот не имел в своем распоряжении лаборатории. Б одной простран-ной статье 1833 г. Годэн, пересматривая постулаты атомистики, прово-дитТ подобно Авогадро, четкое различие между атомом и молекулой но в отличие от итальянского физика Годэн интуитивно приходит к необходимому расширению молекулярной теории, продиктованному экспериментальными данными, и принимает одноатомность молекул паров ртути . Статья Годэна имела столь большое значение, что никто из историков не может пренебречь ею тем не менее она осталась почти незамеченной современниками, а вторая часть статьи Годэна даже не была опубликована Он, однако, продолжал заниматься проблемами химии, связанными с атомистикой, которые затем объединил в книге Архитектура мира атомов (1873). [c.188]

Для правильного отношения к электрохимическому учению особенно убедительны были случаи так называемой металепсии (Дюма, гл. 11). Хлор, соединяясь с водородом, дает очень прочное тело — хлористый водород, который, под влиянием гальванического тока, распадается на хлор и водород. так что на положительном полюсе является хлор, на отрицательном водород. Поэтому электрохимики заключали, что водород электроположительное, хлор электроотрицательное тело и своими противоположными электрическими зарядами они удерживаются друг около друга. В явлениях же металепсии оказалось, что хлор может становиться на место водорода (и обратно), не только не Изменяя первоначальной группировки остальных элементов, но и сохраняя главные химические свойства сложного тела. Так, при замене в уксусной кислоте водорода хлором, ее способность давать соли не изменяется. Заметим при этом, что объяснения причины химических явлений электричеством (еще и поныне признаваемое имеет тот недостаток, что одно, мало известное, объясняется другим настолько же неясным, как первое. Весьма поучительно заметить, что вместе с электрохимизмом возродилось и держится представление, объясняющее гальванический ток перенесением по проводникам химического действия, т,-е. здесь химизмом объясняется электрическое явление. Связь очевидно велика, но оба рода явлений пока надо признать самостоятельными и составляющими виды молекулярных атомныи) движений, природа которых поныне еще не иполнс постигнута. [c.362]

Развивая свою теорию, Дюма различал два вида типов химические и механические, или молекулярные типы. К одному и тому же химическому типу Дюма относил вещества, содержащие одинаковое число атомов, одинаковым образом соединенных и обладающих одинаковыми главными химическими свойствами. Так, уксусная и хлоруксусные кислоты принадлежат к одному и тому же химическому типу хлороформ, бромоформ и йодоформ — к другому, этилен и газообразные галоидзамещенные продукты, полученные из него — к третьему и т. д. [c.230]

Вначале как Берцелиус, так и Дюма, рассчитывали атомные веса органических соединений (т. е. молекулярные веса), принимая, что вес каждого вещества пропорционален весу двух объемов вещества в газообразном состоянии, причем за единицу двухобъемного веса принимался вес двойного атома водорода. В дальнейшем этот принцип был нарушен, и формулы многих органических веществ стали выводить исходя из веса четырех объемов вещества в газообразном состоянии, т. е. пользовались так называемыми четырехобъемными формулами. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология