Молекулярный по Майеру

Характерная для физической химии особенность — применение теоретических явлений — отмечалось уже М. В. Ломоносовым, от которого ведет свое начало и само название науки Физическая химия . Соответствующий курс впервые был прочитан М. В. Ломоносовым для студентов в 1752—1753 гг. Им же написан и первый учебник по физической химии — истинной физической химии для учащейся молодежи . В физической химии Ломоносова были предвосхищены ее будущие успехи, которые стали возможны благодаря развитию теоретических методов физики в XIX в. Труды Карно, Майера, Джоуля, Гесса, Клаузиуса, Гиббса, Вант-Гоффа, Нернста в области термодинамики, Максвелла, Больцмана, Гиббса в области молекулярно-кинетической теории и статистической физики составили фундамент и физической химии. Большая заслуга в оформлении ее как учебной дисциплины впервые после М. В. Ломоносова принадлежит [c.7]

В содержательной работе Н. М. Жаворонкова и Н. И. Майера [80] обобщены литературные данные и опыт работы Московского химико-технологического института им. Д. И. Менделеева и Физико-химического института им. Л. Я. Карпова, касающиеся молекулярной перегонки. [c.243]

Молекулярный вес диэтилового эфира определялся по методу Майера [2]. Получены следующие данные вес эфира 0,1023 г объем вытесненного воздуха 35,33 см температура 32,5° С атмосферное давление 743,95 мм рт. ст. Вычислите молекулярный вес эфира. Некоторый газ имел следующие плотности при 300°К [c.9]

Жидкость с эмпирической формулой СНг испарилась в приборе В, Майера. Объем воздуха, вытесненного 0,108 г пара, равен 50,8 см при 22 С и 9,8-10 Н-м . Вычислите молекулярную массу жидкости. [c.174]

Растворы полимеров являются системами гомогенными и термодинамически устойчивыми. Однако специфика их так велика, что еще 30 лет тому назад относительно природы растворов полимеров существовали две теории. Согласно одной из них — мицелляр-ной— макромолекулы полимера находятся в растворе в виде мицелл, аналогичных коллоидным частицам. Согласно другой — молекулярной — растворы полимеров содержат отдельные, друг с другом не связанные макромолекулы. Основоположника.ми ми-целлярной теории были Марк и Майер. Согласно этой теории раст- [c.149]

В разд. 1.4 было показано, что с помощью формул, связывающих число упорядоченных деревьев с порядками их групп автоморфизмов, суммирование по всем молекулам сводится к сумме ио типам мономерных звеньев (1.22), т. е. в нашем случае по типам (г, t, 1) циклов. Это напоминает переход от связных диаграмм к их неприводимым частям, называемым блоками [47], в известной в теории неидеальных газов 2-й теореме Майера [168, 169]. Действительно, при вариационном дифференцировании ПФ Ч (III.24) в качестве корня, расположенного в точке г, выбираются последовательно все узлы молекулярного графа, а по координатам остальных вершин производится интегрирование. Каждый из узлов принадлежит определенному циклу г, t, I), изображение которого становится корнем листовой композиции. Поскольку в вершину заданного типа могут стягиваться циклы, топологически по-разно-му связанные со своими соседями (рис. III.7), то одна и та же листовая композиция изображает, вообще говоря, различные изомеры, каждый из которых входит в сумму (III.24) со своим мно- [c.223]

В последние годы было показано, что графы весьма полезны для представления некоторых важных в химической физике процессов и явлений. Они полезны при описании взаимодействий (квантовомеханических и статистически-механических), взаимопревращений изомеров, частичного упорядочивания молекулярных свойств, механизмов химических реакций и т, д. После опубликования книги Балабана [1], стимулирующей интерес к этой области, появились многочисленные работы, посвященные дальнейшим впечатляющим применениям теории графов в химии. Графы дают возможность конкретных описаний многих абстрактных величин, применяемых в хи-мии или физике. Классическими примерами использования графов в химической физике являются диаграммы Фейнмана, применяемые в диаграммной теории Возмущений для многочастичных систем [2], и графь Майера — Майер для представления интегралов в методе кластерного разложения. Таким образом, изучение этих графов дает некоторое представление о таких абстрактных проблемах. [c.278]

Современная молекулярная кинетическая теория позволяет получить точное уравнение состояния реального газа. Такое уравнение было получено Майером и Боголюбовым. В самом общем виде оно может быть записано [c.83]

Штеттер и Майер [12] измерили константы ионизации нескольких 3-замещенных ада.мантан-1-карбоновых кислот. СООН Молекулярная система адамантана, безусловно, отличается высокой жесткостью, можно предположить, что константы ионизации кислот I ут коррелироваться индукционными параметрами заместителей. Справедливость этого предположения подтверждается при рассмотрении рис. 42, на котором данные для кон- [c.304]

В лабораторных условиях молекулярный вес определяется криосконическим методом по понижению температуры раствора нефтепродукта малой концентрации в таких растворителях как бензол, нитробензол н др. В случае легких фракций применяются также эбуллиоскопический метод и метод В. Майера (определение по плотности пара). [c.70]

Еще 20—40 лет тому назад существовали две теории растворов полимеров. Согласно одной из них (мицеллярная теория), развитой Майером и Марком, макро У1олекулы находятся в растворе в виде мицелл, согласно второй — достаточно разбавленные растворы высокомолекулярных веществ содержат отдельные, друг с другом не связанные макромолекулы (молекулярная теория). [c.432]

Рис. 8.6 показывает, как с помощью газового шприца можно определить молекулярную массу легколетучей V г г I жидкости. Навеску жидкости вводят в шприц, где I и I. .. гч , .1 она испаряется, а затем измеряют объем, занимае-а п. -ИИ., 1 . МЫЙ паром. 1 (1 , В мбтоде, прсдложенным Виктором Майером, заставляют испариться известную массу жидкости, а затем находят объем вытесненного воздуха. Ни один из методов, однако, не дает точных результатов. Для установления молекулярной формулы веществ служат оба приведенных метода, но только с последующими расчетами по известным правильным формулам (см. рис. 8.6). [c.173]

Открытие цеолитов — нового класса неорганических материалов — способствовало развитию научных исследований в данной области и широкому применению этих соединений в самых различных отраслях промышленности. Со времени первых промышленных исследований, предпринятых Union arbide orporation в 1948 г., и до конца 1972 г. опубликовано свыше 7000 работ п зарегистрировано в США более 2000 патентов по вопросам изучения и практического использования цеолитов. О большом интересе к цеолитам со стороны ученых и работников промышленности отчетливо свидетельствует проведение ряда крупных научных конференций. Так, в 1964 г. в Ленинграде под руководством Академии наук СССР было организовано II Всесоюзное совеш,ание по цеолитам, на котором было представлено 82 доклада, посвяш,енных изучению и применению цеолитов. В апреле 1967 г. в Лондоне под председательством Р. М. Баррера и при содействии Обш,ества химической промышленности Великобритании была проведена Международная конференция по молекулярным ситам, па которой присутствовало 200 ученых более чем из 18 стран. На этой конференции был заслушан 31 доклад. II Международная конференция по цеолитам под председательством Э. Фланиген и Л. Сенда состоялась в сентябре 1970 г. в США, опубликованные труды этой конференции содержат 77 докладов [1]. III Международная конференция по цеолитам, оргкомитет которой возглавил В. Майер,-была проведена в Швейцарии в сентябре 1973 г. [c.9]

Раст [1532] использовал необычно высокую криоскопическую ПОСТОЯННУЮ камфоры (около 40) и разработал простую и быструю методику определения молекулярных весов соединений, растворимых в этом веществе. Указанная методика подробно описана в работах Камма [994], Майера [1284] и Дюрана [555]. [c.42]

Зависимость параметра порядка 5 от температуры, плотности люлекул, их геометрических размеров и величины взаимодействия между ними можно оценить с поМощью приближенной теории самосогласованного молекулярного поля, развитой Майером и Заупе. [c.38]

Следует отметить, что число членов в сумме (11.66) зависит от температуры, для которой ведется расчет, и значений молекулярных постоянных при высоких температурах члены с / = 4—6 сравнимы по величине с членами при = 0,1 и 2. Частными случаями метода Касселя являются метод Годнева [155] к 2, у 6) и метод Майера и Гепперт-Майер [285] (й<2, i <2). [c.90]

Фридман и Хар [1615] вычислили термодинамические функции НзО для температур от 270 до 5000° К на основании несколько более точных значений молекулярных постоянных, чем значения, принятые в первом издании настоящего Справочника. Этот расчет был выполнен по методу Майера и Гепперт-Майер [285] (распространенному Стокмейером, Кавана и Микли [3871] на многоатомные газы), который менее точен, чем метод Гордона (см. стр. 120). [c.222]

Фридман и Хар [1615] выполнили расчет термодинамических функций HDO, D2O, НТО и Т2О по молекулярным постоянным, близким к принятым в настоящем Справочнике, но менее точным методом Майера и Гепперт-Майер. Этим объясняются большие расхождения между значениями термодинамических функций HDO, DgO, НТО, DTO и TjO, полученными в работе [1615] и в настоящем издании Справочника. В значениях Ф оо и Ф ооо S°isoo и 5000 расхождения составляют примерно 0,02 и 0,3 0,1 и 0,9 кал моль град, ooib i-ственно. [c.225]

Термодинамические функции двухатомного йода ранее вычисляли Мерфи [3007] (Фг до 1500° К) по методу Касселя, Цейзе [4377] (Ф до 2000° К) в приближении гармонический осциллятор — жесткий ротатор, Бруэр [1093] (5у и Нт — Яо до 2000° К), Эванс и др. [1514] (до 3000° К) по методу Майера и Гепперт-Майер. Расхождения результатов расчетов [4377, 3007, 1093] и значений, приведенных в табл. 69 (II), при низких температурах не превосходят 0,02 калЫоль-град и могут быть объяснены различием принятых значений молекулярных и физических постоянных, при высоких температурах они достигают 0,06 калЫоль -град и обусловлены в основном различием методов расчета, принятых в указанных работах и в Справочнике. Цейзе в книге [4384] приводит результаты расчетов, выполненных им ранее [4377]. Бруэр [1093] приводит значения Фг, вычисленные Мерфи [3007] и Цейзе [4377]. В справочниках [3680, 3894] и в работе Шерли и Джиока [3709] [c.285]

Ранее термодинамические функции однофтористого йода по методу Майера и Гепперт-Майер вычисляли Эванс и др. [1514] (до 1500° К) и Кол и Элверум [1148] (до 2000° К). Расхождения между результатами расчета [1514] и значениями, приведенными втабл. 74 (II), не превышают 0,02 кал/моль-град и обусловлены различием принятых физических и молекулярных постоянных. Расхождения между значениями Фг, вычисленными в работе [1148], и данными таблицы 74 (II), существенно больше они достигают 0,3 кал/моль-град, из-за того, что в работе [1148] были допущены ошибки в расчете. В справочнике [3680] и в книге [424] приводятся результаты вычислений Эванса и др. [514]. [c.286]

Термодинамические функции однохлористого йода ранее вычисляли Эванс и др. [15141 (до 1500° К) и Кол и Элверум [1148] (до 2000° К) по методу Майера и Гепперт-Майер. Расхождения между результатами расчетов [1514, 1148] и значениями, приведенными втабл. 75 (И), составляют около 0,04 и около 0,01 кал/моль-град, соответственно, и объясняются различием принятых значений молекулярных постоянных. В справочнике [3680] и в книге [424] приводятся термодинамические функции J 1 по работе [1514]. В работе [2364] Келли приводит результаты калориметрических определений 5° (J 1), которые удовлетворительно согласуются со значением, приведенным в табл. 75 (II). В сводке [2363] Келли приводит значения — Я и 5° , — 5°,, (до 2000° К), а также уравнение для теплоемкости J 1. [c.287]

Эванс и Уагман [1516] вычислили термодинамические функции S3 до 1500° К по молекулярным постоянным, приведенным в книге Герцберга [2020]. Вычисления проводились по методу Майера и Гепперт-Майер (см. стр. 90) без учета мультиплетного расщепления уровней вращательной энергии основного электронного состояния и без учета возбужденных электронных состояний Sa. Значения термодинамических функций Sj, вычисленные Эвансом и Уагманом [1516], приводятся в справочниках [3680, 119а, 3894] . [c.330]

Термодинамические функции SO2 с учетом ангармоничности колебаний вычисляли Эванс и Уагман [1516] (до 1500° К) по молекулярным и физическим постоянным, близким к принятым в настоящем Справочнике. Однако этим авторам не были известны экспериментальные значения констант ангармоничности SOg, определенные в 1953 г. Шелтоном, Нильсеном и Флетчером [3699]. В работе [1516] константы ангармоничности SO2 были приближенно оценены по уравнению %=0,003 (v +v ), где V/, vy—основные частоты SO2, а коэффициент пропорциональности вычислен на основании соответствующих данных для SO. Учет ангармоничности колебаний SO2 Эванс и Уагман проводили по методу Майера и Гепперт-Майер, распространенному Стокмейером, Кавана и Микли [3871 ] на многоатомные молекулы. В справочнике Бюро стандартов США [3680] для SO2 воспроизводятся результаты вычислений Эванса и Уагмана [1516], уменьшенные (для Фг и Sj) на 0,02 кал моль град. Различие между значениями Ф и 8т, полученными для SOj Эвансом и Уагманом [1516] и в настоящем Справочнике, не превосходит 0,01 кал моль -град Ч [c.334]

Эванс и Уагман [1516] вычислили термодинамические функции H2S на основании колебательных постоянных, полученных Алленом, Кроссом и Кингом [504]. Расчет был выполнен с учетом ангармоничности колебаний по методу Майера и Гепперт-Майер. Вращательные составляющие термодинамических функций были вычислены в приближении жесткого ротатора, но с учетом центробежного растяжения молекул по формуле (II. 220). Различия в значениях Фг и 5°г от 1000 до 1500° К, полученных в работе [1516] и в настоящем Справочнике, составляют 0,02 кал моль -град и обусловлены преимущественно различием в принятых значениях молекулярных постоянных. Термодинамические функции H2S, вычисленные Эвансом и Уагманом [1516], приводятся в справочнике Бюро стандартов США [3680] и в книге Введенского [119а]. [c.336]

Хар, Брэдли и Фридман [1909] вычислили термодинамические функции HsS, HDS, HTS, D2S, DTS и T2S в интервале температур от 50 до 5000° К методом, аналогичным методу Майера и Гепперт-Майер, с учетом центробежного растяжения молекул по формуле (11.220) и выражения (11.17ба) для статистической суммы по уровням вращательной энергии. Значения молекулярных постоянных H2S, использованные в расчетах Хара, Брэдли и Фридмана, близки к значениям, принятым в настоящем Справочнике. Однако вследствие того, что в работе [1909] применялся менее точный метод учета ангармоничности колебаний, колебательно-вращательного взаимодействия и центробежного растяжения молекул, при высоких температурах имеют место значительные расхождения в значениях термодинамических функций HaS, полученных в работе [1909] и в настоящем Справочнике. Так, различие в значениях Ф оо и 5sooo составляют 0,2 и 0,6 кал1моль-град соответственно. [c.337]

Эти методы уже давно применяются и к расчету реакций изотопного обмена 11]. За последние 10 лет разработаны новые варианты статистических методов расчета констант равновесия реакций изотопного обмена (2—4], требующие значительно меньшего круга исходных данных по молекулярным постоянным реагирующих веществ, чем это необходимо при использовании статистических методов в их традиционной форме. Однако эти новые варианты статистических методов расчета равновесий изотопного обмена, разработанные автором [2, 4] , а также одновременно Бигеляйзеном и Майером [3], исходили из приблгижения гармонический осциллятор, жесткий ротатор . [c.339]

Разветвления с короткой цепью, оказывающие влияние на уменьшение степени кристалличности полимера, влияют также [26] на показатель преломления, который увеличивается с повышением степени кристалличности, но не зависит от молекулярного веса. Чарлзби и Каллаган [27] исследовали свойства расплавов препаратов полиэтилена высокого и низкого давлений. Они пришли к выводу о присутствии в полимере высокого давления (разветвленном) значительно более мелких кристаллитов вследствие перекрывания боковых цепей. Другие исследователи [28] также установили, что наличие коротких боковых цепей нарушает кристалличность. Гублер и Ковач [29] определили зависимость объема сегмента от температуры для препаратов полиэтилена низкого и высокого давлений и установили существование непосредственной зависимости температуры плавления от длины линейных сегментов в макромолекуле полимера. Рассчитанные ими величины для разветвлений с короткой цепью тш,яностью согласуются с данными инфракрасной спектроскопии. В дальнейшем Майер и Озеки [30] подтвердили эти результаты дилатометрическими измерениями. [c.251]

Как известно, существуют два основных метода машин-ного моделирования" - метод Монте-Карло и метод молекулярной динамики Гб, 7, 63, 65 - 67У, Возможность применения метода Монте-Карло в статистической физике впервые отметил Дж.Майер, Затем Метрополис и сотрудники П, ЪУ использовали этот метод для изучения простейших модельных систем. Существенное развитие было достигнуто в работах Вуда и сотрудников / 3-5, 63 /, пааучивших впервые интересные результаты по термодинамическому поведению жидкости и плотного газа. Фосдик и др, пршенили метод Монте-Карло к модели Изинга Достаточно подробное рас- [c.214]

Исследовались ионно-молекулярные реакции в системах метан, метанол, вода, аргон и криптон с иодом [237], галогенными солями щелочных металлов [354], азотом, кислородом, окисью углерода, двуокисью серы, двуокисью углерода, карбонилсульфидом и сероуглеродом [89] натрий, калий, рубидий и цезий с водородом, дейтерием и кислородом [79]. Исследовалось взаимодействие атомов аргона с одно- и двузарядным неоном и аргоном [5] водород, кислород, вода и их бинарные смеси [144] триэтилалюминий и октен-1 [387] атомы азота с озоном, молекулярные ионы водорода с водородом, азотом гелием, аргоном и криптоном [391]. Гиз и Майер [210] исследовали ионно молекулярные реакции в приборе, в котором первичный пучок пересекал продольно ионизационную камеру. Ирза и Фридман [269] изучали диссоциацию НВ", вызванную столкновением. Филд [173] описал ионно-молекулярные реакции высшего порядка и получил масс-спектр этилена при сверхвысоком давлении. Бейнон, Лестер и Сондерс [45] исследовали ионно-молекулярные реакции разнообразных органических кислород- и азотсодержащих соединений они установили, что наиболее значительными пиками в их масс-спектрах являются пики с массой на единицу больше молекулярной. Беккей [34] исследовал ассоциацию воды и ионно-молекулярные реакции, используя ионный источник с ионизацией на острие. Хенглейн и Мучини [238] проанализировали значение ионно-молекулярных реакций в радиационной химии. [c.664]

Впервые метод нити использовал Лэнгмюр [3] в своих известных работах по изучению ламп накаливания. Позднее он был использован Стрикленд-Констейблом [4]. В лабораториях Эйкена, Сивонена [5], а затем Майера [6] метод был значительно усовершенствован вместо статических условий опытов Лэнгмюра использовали поточный метод, благодаря чему исключались вторичные явления, усложняющие анализ результатов. Одюбер и сотр. [7] использовали аналогичную методику, но при более высоком давлении по сравнению с тем, при котором имеет место молекулярное истечение, являющееся основой метода нити. [c.128]

Зависимость параметра 5 от температуры, плотности, геометрических размеров молекул и величины взаимодействия между ними можно оценить с помощью приближенной теории самосогласованного молекулярного поля, развитой Майером и Заупе. Основным положением этой теории является то, что в нематическом состоянии жидкокристаллические молекулы создают анизотропный нематический потенциал, под действием которого любая молекула ориентируется так, чтобы ее энергия была минимальной. Энергия отдельной молекулы в ЖК по Майеру и Заупе определяется в виде [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология