Растворы отклонения

Для регулярных растворов отклонение определяется лишь наличием теплоты смешения, так как изменение энтропии при их образовании такое же, как при образовании совершенных растворов, и описывается формулой (V.28). [c.239]

Распад электролитов на ионы увеличивает число частиц в растворе и тем самым обусловливает существенное различие разбавленных растворов электролитов и неэлектролитов. Наблюдаются рост осмотического давления, понижение давления паров растворителя над раствором (отклонения от закона Рауля), рост температуры кипения и замерзания и т. д. Поэтому растворы электролитов требуют отдельного термодинамического описания. [c.227]

Более или менее интенсивные взаимодействия между частицами, составляющими раствор, вызывают в растворах отклонения от идеального поведения. Положительные отклонения от закона Рауля присущи системам, в которых силы взаимодействия между однородными частицами (А—А или В—В) больше, чем между разнородными (А—В). Это бывает при различии в полярности компонентов раствора, особенно, если одно из веществ ассоциировано. Тогда образование раствора сопровождается обычно поглощением теплоты в связи с этим уменьшается теплота испарения компонентов из раствора, что облегчает испарение. Поэтому давление пара над системой оказывается большим, чем вычисленное по закону Рауля. [c.92]

Однако теория вкладывает в понятие регулярного раствора определенную молекулярную модель (теория Скетчарда — Гильдебранда и основанная на решеточных представлениях теория строго регулярных растворов). Для регулярного раствора отклонение от идеальности обусловлено главным образом энергетическим вкладом, избыточная энтропия либо нулевая, либо очень небольшая. [c.249]

Закон Ома, лежащий в основе определения единицы электрического сопротивления, применим к системе проводников, включающей электролиты, если учитывать (и вычитать) скачки потенциала на границах фаз электрод — раствор и раствор — раствор. Отклонения от закона Ома в электролитах наблюдаются в полях высокой частоты или при очень больщих напряженностях поля. [c.388]

Реальные растворы. Отклонения от закона Рауля [c.191]

Законы и свойства неидеальных растворов. Отклонения от идеальности [c.315]

Для регулярных растворов отклонение определяется лишь наличием теплоты смешения, так как изменение энтропии при их образовании такое же, как при образовании [c.319]

При указанной выше нормировке коэффициент активности равен 1 для идеального раствора. Отклонение / от 1 или, что то ке самое, отклонение lg / от нуля, характеризует собой отклонение поведения раствора от идеального. [c.33]

После фотометрирования растворы выливают, колбы моют и вновь готовят серию таких же растворов, которые также фото-метрируют. Результаты измерений заносят в ту же таблицу и проводят их статистическую обработку. Сначала рассчитывают среднее значение оптической плотности каждого раствора, отклонения от среднего с1 и дисперсию 5 по уравнению [c.151]

Нажимают клавишу подъемной заслонки 7/ и с помощью ручки 9 устанавливают диафрагму так, чтобы при этой концентрации раствора отклонение стрелки было максимальным -80-90 делений. (Клавишу //не следует долго держать в нажатом состоянии, так как при этом может перегреться и выйти из строя светофильтр.) [c.215]

Реальные растворы не подчиняются законам идеальных растворов. Отклонения могут быть как положительными, так и отрицательными. Если давление пара над реальным раствором больше, чем над идеальным раствором такого же состава, отклонение от закона Рауля называют положительным, а если меньше — отрицательным. [c.82]

Наличие межмолекулярных сил и объема молекул приводит к отклонению свойств реальных газов от свойств идеальных газов. Вследствие различия молекулярных объемов и сил взаимодействия между разными молекулами свойства реальных растворов отличаются от свойств идеальных растворов. Поэтому с возрастанием плотности и давления газа и с понижением температуры увеличивается различие между свойствами реальных и идеальных газов с ростом давления и с увеличением различия в химическом составе и физических свойствах компонентов раствора отклонение свойств реальных растворов от свойств идеальных растворов также увеличивается. [c.16]

По мере увеличения мольной доли растворенного вещества проявляются все более заметные отклонения от закона Рауля, действительные значения давления пара перестают отвечать свойствам идеального раствора. Отклонения зависимости давления пара от состава раствора относительно линейной зависимости в область больших значений давления принято называть положительными, а отклонения в область меньших значений давления — отрицательными. Обычно знаки отклонений как общего давления пара над раствором, так и парциальных давлений компонентов одинаковы и сохраняются при всех составах рассматриваемой системы. [c.101]

Линейная зависимость между потенциалом электрода и pH раствора ограничена не только со стороны щелочных, но и со стороны кислых растворов. Отклонения от линейной зависимости в очень кислых растворах противоположны по знаку отклонениям в щелочной области. Величины этих [c.430]

Справедливость закона Ламберта—Бэра, однако, ограничена определенной областью концентраций в разбавленных растворах при более высоких концентрациях значения могут изменяться. В концентрированных растворах отклонения от закона Ламберта — Бэра обусловливаются изменением ассоциации или химического состояния вещества (например, вследствие гидролиза) при изменении концентрации. В коллоидных растворах часть света теряется в результате как истинного поглощения, так и рэлеевского [c.60]

После этого из одного отделения удаляют растворитель и вместо него вводят раствор. Отклонение для системы раствор — растворитель находят из выражения [c.185]

Давление пара, температуры кипения и азеотропы. Взаимодействие между молекулами в растворах может быть выявлено при построении зависимости давления пара или температур кипения от состава раствора. Отклонения от идеального поведения приводят к появлению на соответствующих кривых максимумов или минимумов. Точнее, положительные отклонения дают максимумы на кривых давления пара, минимумы на кривых температур кипения и азеотропы с минимальными температурами кипения при условии, что разница в температурах кипения компонентов раствора мала по сравнению с величиной отклонения или что разница в параметрах растворимости б достаточно велика. Противоположные закономерности наблюдаются при Отрицательных отклонениях. Смеси соединений, способных к образованию Н-связи, могут давать как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля в зависимости от относительной силы Н-связи между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе. Например, смесь ацетона с хлороформом дает азеотроп с максимумом температуры кипения, в то время как в случае смеси ацетона с водой было показано, что азеотроп либо вообще отсутствует, либо имеет весьма незначительно пониженную температуру кипения [959]. В первом случае в чистых компонентах Н-связь отсутствует и образуется только после смешения. Это ведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля и появлению азеотропа с максимумом температуры кипения. Во втором случае ассоциация воды приводит к конкуренции между двумя типами равновесий. По-видимому, переход от связей вода — вода к связям вода — ацетон вызывает лишь малое суммарное изменение и отклонения, по существу, отсутствуют. Обзор проблемы межмолекулярных сил и обсуждение влияния Н-связи на свойства растворов были даны Роулинсоном [1751, стр. 187]. [c.41]

Применяя законы равновесия к слабым электролитам, не следует забывать, что эти законы справедливы главным образом для разбавленных растворов. Концентрация Н2О может изменяться от 55,5 моль/л в чистой воде до приблизительно 53 моль/л в 1 М растворах. Но даже в тех случаях, когда выражение для К применяется к 1 М растворам, отклонение концентрации воды от принятого значения [c.266]

Гильдебранд и Скотт нашли, что для регулярных растворов отклонение от идеальности можно описать следующими уравнениями [c.130]

Термодинамический анализ АХМ показывает [1, 16 , что при определенных температурах объекта охлаждения и охлаждающей воды существует оптимальный режим работы, обеспечивающий наибольший тепловой коэффициент. Этот режим определяется прежде всего оптимальными значениями температуры нагрева раствора в генераторе и концентрации слабого раствора Отклонение этих величин в любую сторону вызывает уменьшение теплового коэффициента. В холодное время года снижение температуры охлаждающей воды /в1 приводит к смещению оптимума в сторону больших концентраций и меньших температур слабого раствора /2, однако использование греющего пара тех же параметров сохраняет и Хг прежНи ми. В результате возрастают тепло дефлегмации и тепловая нагрузка генератора (относительно возможных оптимальных значений). Д я улучшения энергетических показателей работы АХМ в зимнее время необходимо использовать греющий пар более низких параметров либо уменьшить подачу крепкого раствора в генератор. [c.385]

Образование гофр — смещение никелевого слоя относительно формы, внешне проявляющееся в образовании волнообразного осадка Некачественная подготовка поверхности формы (плохое обезжиривание, передержка в оксидирующем растворе) отклонение pH от требуемых значений (pH >5 — в ваннах затяжки оригиналов, pH -<3 — в ваинах интенсивного наращивания) нарушение режима на начальных стадиях наращивания [c.253]

Более или менее интенсивные взаимодействия между частицами, составляющими раствор, вызывают в растворах отклонения от идеального поведения. Положительные отклонения от закона Рауля наблюдаются, если силы взаимодействия между однород- [c.102]

При смешивании растворов двух реагирующих друг С. другом веществ суммарный объем жидкости не равен сумме объемов обоих растворов. Отклонения от адди- [c.40]

Для 18,5 Мл раствора отклонения от спектра воды еще не так значительны, как, например, в случае растворов KF. Однако при этом [c.293]

Линейная зависимость между потенциалом электрода и pH раствора ограничена не только со стороны щелочных, но и со стороны кислых растворов. Отклонения от линейной зависимости в очень кислых растворах противоположны по знаку отклонениям в щелочной области. Величины этих отклонений зависят как от состава стекла, так и от состава раствора и прежде всего от природы анионов. [c.511]

Коагуляцию золя можно вызвать прибавлением к нему другого золя, частицы которого заряжены противоположно первому. Это так называемая взаимная коагуляция лиофобных коллоидов. Для полной коагуляции в данном случае требуется соблюдение определенного соотношения в количествах реагирующих растворов. Отклонения от этого соотношения в ту или другую сторону резко ослабляют коагуляцию, а при значительных отклонениях коагуляция вовсе не происходит. [c.387]

Коагуляцию золя можно вызвать прибавлением к нему другого золя, частицы которого заряжены противоположно первому. Это так называемая взаимная коагуляция лиофобных коллоидов. Для полной коагуляции в данном случае требуется соблюдать определенное соотнощение в количествах реагирующих растворов. Отклонения от этого соотношения в ту или другую сторону резко ослабляют коагуляцию, а при значительных отклонениях коагуляция вовсе не происходит. Синтез каолинита из гидрозолей АЬОз и Si02, проведенный в электродиализаторе, был описав недавно В. А. Каргиным. Такого рода процессы взаимной коагуляции происходят и в почвах. [c.523]

Трудности расчетов октанового числа при кo fflayндиpoвaнии связаны с тем, что нефть и ее фракции обнаруживают значительные отклонения от иде-альньк растворов. Отклонения от аддитивности связаны, в первую очередь, с межмолекулярньгмн взаимодействиями углеводородов и неуглеводородных примесей при компаундировании различных компонеетов, которые определяются реакционной способностью углеводородов и компонентов присадок и добавок. [c.167]

Характер кривых парциалыгых и суммарной давлений показан на фиг. 127, а. Поирежнему пунктирные. пинии отвечают закону Рауля, сплошные — отклонениям от него. В этом случае все кривые лежат ниже пунктирных прямых. Такие отступления от закона Рауля называются отрицательными. Они соответствуют понингенной летучести или повышенной взаимной растворимости по сравнению с идеальными растворами. Отклонения эти связаны с образованием молекул АВ, имеющих более прочную связь, чем А—А и В—В, иначе говоря со склонностью обеих жидкостей к взаимодействию. Отрицательные отклонения от закона Рауля встречаются реже положите.пьных. [c.224]

Наличие гемпцеллюлоз (то есть низкомолекулярных растворимых полиоз по Роговину со степенью полимеризаггии ниже 200 и растворимых в 17,5%-ном растворе NaOH при 20 С) в целлюлозном материале оказывает отрицательное влияние на процесс ацетилирования. Глюкоманнан (29) вызывает мутность растворов, отклонения вязкости, плохую фильтруемость. [c.39]

Закон Видемана точно выполняется для механических смесей и для растворов. Отклонения от него могут возникать в результате образования между растворителем и растворенным веществом твердого раствора, содержащего парамагнитные ионы и вследствие протекания реакций в растворе. Отклонение от аддитивности можно использовать для определения состава образующегося в растворе соединения по методу непрерывных вариаций. Например, Ср ивастава с сотрудниками изучали зависимость магнитной восприимчивости смесей растворов КНОз, ЫН4НОз и РЬ(ЫОз)г от концентрации каждого из компонентов. Оказалось, [c.346]

В термодинамике растворов отклонение от идеального поведения (например, от закона Рауля) называют положительным, когда парциальное давление растворителя над раствором больше, чем идеальное. В этом случае АОсм > А(3см, ид, т. е. компоненты смешиваются хуже, чем в идеальном растворе. Отрицательным называют отклонение от закона Рауля, при котором парциальное давление растворителя над раствором меньше, чем идеальное. При этом ДОсм < АОсм. ид, т. е. компоненты имеют сродство друг к другу и смешиваются лучше, чем в идеальном растворе. [c.85]

IV.5 и IV.6 показаны зависимости давления пара двух реальных растворов (сплошные линии). Прямые штриховые линии показывают величины давления для совершенных растворов. Отклонения, показанные на рис. IV.5, называются положительными, так как величины рг при данной кондент- [c.70]

Здесь А — оптическая плотность (по рекомендациям ШРАС — absorban e) а — показатель поглощения Ь — толщина кюветы с — доля исследуемой составной части в образце с — удельная (массовая) концентрация образца в аналитическом растворе. Отклонения от закона Бугера-Ламберта-Бера возникают как вследствие искажений спектра, вносимых прибором, так и в результате взаимодействий в изучаемой системе. Кроме отклонений за счет ширины щели, скорости сканирования и неоптимально выбранной оптической плотности важную роль играют потери на отражение и рассеяние света в образце. Систематические ошибки возникают и при некачественном растирании твердых образцов. [c.474]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология