Решетка флюорита

Иначе говоря, в решетке флюорита место Са + занимает ион 8 Рб 1 а место Р —ион М+. — Прим. перев. [c.439]

Рис. 1.81. Кристаллические решетки флюорита СаРа и рутила ТЮа.

Еще более усложняется геометрия решеток, когда речь идет о химических соединениях, в которых соотношение атомов или ионов не равно 1 1. Рассмотрим решетку флюорита — СаРа. Ионы кальция располагаются в вершинах и центрах граней куба, образующего элементарную ячейку кристалла. Мысленно можно разделить этот куб на восемь кубиков меньшего размера с общей вершиной в центре большого куба (рис. 56). Тогда, как нетрудно видеть, ионы кальция разместятся в четырех из восьми вершин каждого маленького куба, причем так, что никакие два иона не находятся на одном ребре. Такие четыре иона, как известно, образуют тетраэдр, центром которого [c.119]

Напротив, фазовое превращение твердого раствора со структурой флюорита в упорядоченную фазу со структурой пирохлора может относиться к переходам второго рода. Структура пирохлора ( А 2 82 О7 ) характеризуется также вдвое большим параметром кубической ячейки, чем у флюорита, но гранецентрированной. Сверхструктурные векторы обратной решетки являются комбинацией векторов 1/2 1/2 1/2 и векторов субъячейки. На рентгенограмме фаз со структурой пирохлора должны быть линии 111, 311 и т.д., отвечающие этим узлам обратной решетки флюорита (1/2 1/2 1/2, 200+1/2 /2 /1 и Т.Д-J. [c.174]

Брегг [51] установил, что плотная упаковка встречается редко. Вещества с одинаковым типом структурной решетки отличаются, главным образом, плотностью упаковки. Например, окись цинка и окись бериллия одинаковы по структуре, т. е. имеют кристаллы типа вурцита, но имеют резкие различия в упаковке. Именно, окись цинка имеет плотность упаковки 44%, а окись бериллия 64%,. Одинаковая плотность упаковки (58%) была найдена у окисей магния, никеля, кобальта, железа, марганца, кадмия, кальция, стронция и бария (все с типом решетки хлористого натри-я), и у окисей церия, празеодима, урана и лития (с типом решетки флюорита) 55%. Самая высокая плотность упаковки <(64%) приписывается окисям алюминия, хрома, ванадия, бериллия и родия, а также полуторной окиси железа и титана. [c.58]

Искаженная решетка флюорита [c.77]

При высоких температурах атомное рас-щ-и положение уже не может быть описано в тер-0 мах идеальной флюорит-ной структуры с гармоничными тепловыми колебаниями атомов. Лучшее согласие между наблюдаемыми и расчетными интенсивностями от-ячейка ражений от решетки UO2 получается, если предположить, что атомы кислорода из положения 1/4 1/4 1/4 в идеальной решетке флюорита смешаются к координатам 1/4- -о, 1/4 + а, l/4-fa вдоль направления [111]. Эффект смещения при 1000° С соответствует а=0,016 и может быть интерпретирован либо в термах разупорядочения, либо в термах негармоничного теплового колебания атомов. [c.8]

Двуокись тория имеет кубическую кристаллическую решетку типа флюорита с параметром а = 5,5973 А [19]. Уиллис изучил структуру двуокиси тория на монокристалле ТЬОг нейтронографическим методом и показал, что идеальная структура флюорита существует только при комнатной температуре- При высоких температурах более легкие кислородные атомы вибрируют около своих положений сильнее, чем атомы тория, и это приводит к небольшому смещению кислородных атомов из положений 1/4 1/4 1/4 в решетке флюорита к направлению поры при 1/2 1/2 1/2 [20]. Выше (см. гл. 1) упоминалось, что это же явление Уиллис наблюдал для двуокиси урана, смещение кислорода в которой сильнее, чем в ТЬОг. [c.215]

Р п с. 25. Кристаллическая решетка флюорита [c.206]

Соединения. При нагревании с водородом S , Y, La образуют гидриды ЭН2 (при недостатке водорода) и 3Hj (при избытке На). Эти соединения представляют собой твердые вещества серого или черного цвета, электропро-водны. Гидриды ЭН2 имеют решетку флюорита (Сар2), а ЭН]-это фазы внедрения ятомов Н в структуру ЭН2. Гидриды ЭНа элементов 1ПБ подгруппы в отличие от гидридов других /-элементов легко окисляются кислородом и реагируют с водой с выделением На (подобно гидридам f-элементов). [c.484]

Для соединений из трех атомов типа АВг наиболее характерны решетки флюорита СаРг и рутила Т10г. Существуют и более сложные комбинации пространственных решеток, для знакомства с деталями которых отсылаем читателя к специальным руководствам. [c.50]

Поскольку при таком замещении разность электроотрицательностей компонентов возрастает, соответствующие бинарные соединения обладают солеобразным характером и структурами, свойственными преимущественно ионной связи. Однако в этих случаях координационные числа катионо- и анионообразователей должны быть разными — обратно пропорциональными числу атомов в формульной единице. Например, в кристаллической решетке флюорита СаРг (рис. 10) к. ч. Са 8, а к. ч. Р 4 в структуре ЫгО, наоборот, к. ч. Ы 4, а к. ч. О 8 (структура антифлюорита). В структуре А1Рз (рис. 11) к. ч. А1 6, а к. ч. Р 2. Некоторые из этих соединений обладают более сложными структурами псевдомолекулярного типа, [c.53]

Бесцветный в НгО сильное основание Бесцветный решетка флюорита Кристаллизуется из водного раствора Изоморфен с ВаВгг 2НгО, [c.45]

I Рентгенографическое определение показало, что структуры a(N0a)2, Sr(NOs)a и Ва(1Ч0з)а имеют (если отвлечься от расположения атомов в структурной группе NO3) некоторое сходство с решеткой флюорита (рис. 62, стр. 298). Ионы металлов в каждом елучае образуют гранецент-рированную кубическую решетку. Группы NO3 расположены на пространственных диагоналях восьми малых кубов, но н в их серединах, как ионы F на рис. 62. [c.306]

Степень окисления +2 и -f-7. Эти состояния окисления встречаются очень редко. Круг двухзарядных ионов ограничивается америцием (5/-аналог европия), для которого можно получить двухзарядный ион, стабилизированный в решетке флюорита ( aFa), а также калифорнием, эйнштейнием, фермием, менделевием и нобелием, которые образуют двухзарядные ионы в растворах. По своим химическим свойствам эти ионы подобны иону Ba +. Ион Md2+ окисляется труднее, чем ион Еи + Е°——0,15 В по сравнению с —0,43 В). [c.540]

Решетка флюорита с некоторыми недостающими О -ионами типичный смешанный окисел металлов Решетка МаС1 с некоторым количеством ионов Ре + и наличием вакантных катионных пустот [c.196]

Антифренкелевская разупорядоченность наблюдается в кристаллах галогенидов щелочноземельных металлов, обладающих структурой типа флюорита СаРг. Это связано со специфическим строением решетки флюорита, в которой имеются достаточно просторные междуузлия, по размерам сравнимые с размерами ионов, благодаря чему внедрение анионов в междуузлия сопряжено со сравнительно низкими затратами энергии. [c.136]

Коэфициент перед корнем зависит от типа решепш. Он равен 550 для решетки хлористого цезия и 512 для решетки цинковой обманки. Для соединений типа АВг он значительно выше (1595 для решетки флюорита, 1507 для решетки рутила и т. д.). [c.173]

При искусственном старении сплавов А1 — Си большую роль играет ориентированный характер превращений. Несмотря на отсутствие достоверных сведений о структурах промежуточных выделений, можно утверждать, что Г. П. [1], Г. П. [2] и 6 регулярно сопряжены с матрицей. Более того, отсутствие границ раздела зон Гинье — Престона с исходным твердым раствором не позволяет рассматривать их как отдельные фазы. Широко распространено мнение, что возникновение метастабильной промежуточной 9 -фазы обусловлено как раз возможностью ее регулярного сопряження с матрицей. Состав 6, по-видимому, не отличается от состава стабильной фазы 6, но промежуточная фаза имеет искаженную тетрагональную решетку флюорита, параметры которой в плоскости (001) совпадают с соответствующими значениями для решетки твердого раствора при условии существования 45-градусной ориентировки. Структура стабильной 9-фазы такова, что, по крайней мере, для плотноупакованных плоскостей размерное соответствие единичных элементарных ячеек 6 -фазы и решетки твердого раствора неблагоприятно. Поэтому регулярное сопряжение выделяющейся фазы с матрицей полностью нарушается в момент перестройки 6 9. [c.353]

Решетка флюорита часто встречается у галогенидов щелочноземельных металлов, в частности у фторидов кальция, бария и стронция, а также окислов и сульфидов щелочных металлов, например у окислов лития и натрия и сульфида лития. Однако многие другие соединения с аналогичными формулами дают стрзт туры рутила, в частности фториды магния и цинка. Фторид бериллия (рис. 3, в) обладает решеткой ЗЮг (кристобалита), причем это один из немногих фторидов, способных к стеклообра-зованию, как и ЗЮг. [c.20]

В разнообразных структурах кристаллизуются хлориды двухвалентных металлов. Так, например, хлорид магния имеет ромбоэдрическую слоистую решетку (рис. 4, а). Атомы хлора образуют здесь почти точно кубическую упаковку, между узлами которой слоями внедряются атомы магния. В результате этого атомы магния с двух сторон окружены слоями атомов хлора. Хлорид кальция имеет ромбическую решетку — слегка деформированную решетку рутила хлорид стронция кристаллизуется в решетке флюорита. Наконец, хлорид бария, а также ВаВгг и BaJ2 кристаллизуются в ромбической решетке, представленной на рис. 4, б. [c.20]

На рентгенограмме и40д Уиллис наблюдал интенсивные рефлексы, соответствующие рефлексам решетки флюорита, и слабые рефлексы, появляющиеся в результате упорядочения кислорода, внедрившегося в решетку [c.19]

Позже Андерсон и др. [51] показали, что это заключение ошибочно и что никаких других дефектов, кроме кислорода, внедрившегося в поры решетки, не может образоваться при окислении иДЬ -у02-твердых растворов. Вывод был сделан после тщательного изучения строения, плотности и состава образцов, полученных после окисления твердых растворов на воздухе и под давлением кислорода от 5 мм рт. ст. до 120 атм. Установлено, что окисление при 7 < 200°С приводит к образованию флюоритных твердых растворов состава иуТЬ1 г,02+д при любых содержаниях урана, хотя твердые растворы, богатые ураном, содержащие менее 10% ТЬОг, дают слегка искаженную решетку. Окисление при более высоких температурах образцов, богатых торием, проходит иначе, чем окисление образцов, богатых ураном. Флюоритная фаза в образцах, содержащих менее 80% и02, устойчива на воздухе, по крайней мере до 1400°С, в то время как образцы более богатые ураном при этом способны образовывать другие структуры. Так, состав с 90% иОг при температуре 200° С окисляется до МеОг,35, сохраняя слегка искаженную флюоритную структуру. Повышение температуры всего на 20° С вызывает дальнейшее окисление, которое приводит к образованию структуры с низкой симметрией. Полагают, что потеря кубической симметрии обусловлена упорядочением до этого статистически распределенного добавочного кислорода в решетке флюорита и образованием фазы, аналогичной тетрагональной, появляющейся в интервале иОг,зо — иОг,4о в системе уран — кислород- [c.233]

Несмотря на то, что попытки применения твердых электролитов с целью термодинамического исследования окислов методом ЭДС делались [19—20] сравнительно давно (1904—1934 гг.), широкое распространение метод получил лишь за последние 10 лет после того, как Вагнер [21] дал правильное объяснение механизма проводимости керамики на основе 2гОг и были найдены [22—30] электролиты с чисто F и 02 -ионной проводимостью. Такими электролитами являются фториды щелочноземельных и некоторых других двухвалентных металлов, имеющих решетку СаРг (Р — ионная проводимость), и имеющие также решетку флюорита твердые [c.213]

Поскольку вокруг каждого атома имеется 8 тетраэдрических дырок и в свою очередь каждая дырка приходится на 4 атома, число тетраэдрических дырок вдвое больше числа атомов. Если построить плотнейшую упаковку из положительных ионов с зарядом -f-2 в виде гранецентрированной кубической структуры, то отрицательные ионы могут разместиться в тетраэдрических дырках с образованием электронейтрального кристалла. Предположим, например, что в гранецентрированной решетке положительными являются ионы Са , а отрицательными — ионы F". Тогда, чтобы получить электро-нейтральный кристалл, необходимо заполнить все тетраэдрические дырки. Оказывается, что именно так построена решетка флюорита Сар2 (рис. 8.42, а). С другой стороны, предположим, что положительными являются ионы Zn " , а отрицательными — ионы Тогда, для того чтобы получить нейтральный кристалл, нужно заполнить только половину имеющихся тетраэдрических дырок. Если ионы Zn " располагаются по типу гранецентрированной плотнейшей упаковки, а половину тетраэдрических дырок (через одну) заполняют ионы возникает одна из форм сульфида цинка (рис. 8.41, б) — решетка цинковой обманки. Подобным же образом, если ионы расположены по типу гексагональной плотнейшей упаковки и каждая вторая тетраэдрическая дырка заполнена ионами возникает вторая форма. сульфида цинка, структура вюртцита (рис. 8.41, в). [c.296]

Близость размеров и энергетических характеристик анионов фтора и гидроксила приводит к возможности взаимного замещения их во внутренней сфере многих комплексов. Иногда это замещение происходит изоморфно, но, вопреки часто высказывающемуся мнению, это нельзя считать общим правилом, так как возникновение дополннтельнь2х гидроксильных связей может существенно изменить энергетику и структуру кристалла. Достаточно, например, сравнить кубическую решетку флюорита с гексагональной слоистой решеткой гидрата окиси кальция. Частичное замещение фтора на гидроксил наблюдается, например, в комплексах В, А1, 5п. Аз и 8Ь. [c.205]

В молекулах трехфтористых азота, фосфора и мышьяка химическая связь имеет ковалентный характер, причем полярность ее возрастает сверху вниз . В1Ео является ионным соединением, кристаллическая решетка которого сходна с решеткой флюорита, но усложнена. [c.224]

В связи с малым радиусом иона магния MgF2 кристаллизуется в тетрагональной решетке рутила дифториды прочих щелочноземельных металлов кристаллизуются в решетке флюорита. Параметры элементарных ячеек [7 ] и вычисленная плотность фторидов следующие [c.699]

Особый интерес представляет случай аномальной смешиваемости, когда смешанные кристаллы образуются веществами, не сходными ни по молекулярной структуре, ни по типу решетки. Характерными примерами могут служить пары LiF и MgFa, СаРз и YF3. То обстоятельство, что при замене части СаРг на YF3 размеры кристаллической решетки флюорита почти не увеличиваются, указывает на наличие в последней свободных мест, которые и заполняются лишними ионами F. Кристаллы СаРа могут включать в себя до 40 мол. % YFa, а в системе РЬРг—YFa возможен даже непрерывный ряд твердых растворов. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология