Связь наполовину двойная

Благодаря эффекту сопряжения каждая связь в молекуле нафталина приобретает в известной мере характер двойной связи поэтому вся молекула, подобно молекуле бензола, должна быть плоской, что и показали рентгенографические исследования Робертсона валентные углы составляют примерно 120°. В то время как в бензоле каждая С—С связь наполовину двойная, что описывается суперпозицией двух [c.15]

Написание этих двух структур (I и II) указывает на то, что каждая углерод-углеродная связь в аллильном радикале не является ни двойной, ни простой, а гибридной наполовину двойной и наполовину простой). Свободный электрон не локализован ни на одном из углеродов он делокализован, причем в равной степени распределен между двумя концевыми атомами углерода. [c.377]

Следует напомнить (гл. 1, стр. 21), что вращение вокруг простой угле-род- углеродной связи в этане практически не затруднено. В противоположность этому, шаростержневая модель этилена заставляет предположить, что вращение вокруг двойной связи может осуществляться только путем разрыва связи наполовину с последующим вращением двух частей молекулы вокруг оставшейся простой связи. Описание двойной связи в терминах атомных орбиталей приводит к такому же выводу (см. стр. 134—135). [c.150]

Такого рода реакции, при которых происходит разрыв углерод-углеродных связей, осуществляются с трудом в случае насыщенных алканов это не удивительно, если учесть различия в энергиях связей. В соответствии с энергиями связей (табл. 3-5) разрыв углерод-углеродной двойной связи наполовину требует 63 ккал, тогда как для разрыва простой углерод-углеродной связи необходимо 83 ккал. Таким образом, реакции присоединения к двойным связям на 20 ккал более экзотермичны, чем соответствующие реакции разрыва простых углерод-углеродных связей. [c.194]

В связи с тем, что при образовании двойной связи атомы сближаются друг с другом, следует ожидать, что С—С связи в бензоле, каждая из которых вследствие резонанса имеет характер наполовину двойной связи, должны иметь межатомные расстояния, лежащие между расстояниями для С—С (1,54 А) и С=С (1,34 А). Так оно на самом деле и оказалось, причем соответств тощая величина равна 1,39 0,01 А. [c.191]

Однако действительная структура молекулы бензола отличается от структуры, представленной выше, тем, что экспериментально нельзя обнаружить никакой разницы в связях между атомами углерода, в то время как формула Кекуле предусматривает три двойные и три ординарные связи. Рентгеноструктурным методом удалось установить, что все шесть сторон шестиугольника в молекуле бензола равны 1,39 А. Химическим путем также найдено, что все шесть связей в бензольном кольце совершенно тождественны. С точки зрения квантовой механики это объясняется тем, что шесть атомов углерода бензольного кольца соединены друг с другом ст-связями (стр. 98). У каждого атома С на р-орбитали (5 У -гибридизация) остается один электрон. Вместо того чтобы соединиться попарно с образованием трех я-связей (как указывает формула Кекуле), р-орбитали перекрываются и образуют молекулярные орбитали, которые заселяются всеми шестью я-электронами. Подобная структура исключительно устойчива. Для доказательства структуры бензола можно привести и другое, равноценное объяснение три двойные связи в формуле Кекуле сопряжены. Для бензола можно написать также формулу Кекуле, в которой двойные связи занимают место ординарных, и наоборот. Как было показано выше (стр. 99), если для одной молекулы могут быть написаны две формулы, ни одна из них не показывает точного распределения я-электронов в молекуле их распределение является промежуточным между распределениями, выраженными этими двумя формулами. Связи между атомами углерода в молекуле бензола не являются ни ординарными, ни двойными а представляют собой связи особого типа (так называемые ароматические связи). Связи С—С в молекуле бензола можно назвать наполовину двойными связями. [c.475]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Наполовину заполненная атомная -орбиталь с неспаренным электроном действует как свободная валентность и благоприятствует реакции с радикалами (частицами с неспаренными электронами), полученными путем гомеополярного разрыва ординарной связи или в результате возбужденного состояния двойной связи [c.35]

Некоторые указания приведены в работе Шустера [140] изучая газофазное гидрирование бутиленов-1 и- 2 па никелевом катализаторе, нанесенной на активированный уголь, он установил, что при 0° бутилен-1 за 228 мин., а бутилен-2 за 485 мин. гидрируются наполовину. Поведение прп гидрировании олефинов с двойными связями, еще дальше смещенными в середину цепи молекулы, в настоящее время не изучено. [c.712]

Какой из них правильно представляет распределение электронов в нитрит-ионе НИ ОДИН В реально нитрит-ионе распределение электронов является промежуточным. Структура, соответствующая такому распределению, имеет половину отрицательного заряда на одном атоме кислорода и половину — на другом и содержит две одинаковые связи азот — кислород. Эти связи не являются пи простыми, ни двойными, а промежуточными между ними. Приверженность к использованию точек для изображения электронов и желание связать октет электронов с возможно большим числом атомов приводят к затруднениям при изображении реального нитрит-нона единственным способом. Электрон или заряд мон ет быть здесь или там , но как можно изобразить их наполовину здесь и наполовину там [c.62]

Согласно терминологии, принятой в физической органической химии,— это реакция типа 5м1, а не реакция 5 2-типа, показанная в уравнениях (7-3) и (7-6) ). Заметим, что карбоний-ион изображается как резонансный гибрид двух состояний, в одном из которых (оксоний-ион) имеется двойная связь между углеродом и кислородом. Можно себе представить, что такая структура с двойной связью образовалась из исходной структуры путем внутреннего замещения неподеленной парой электронов, принадлежащих кислороду, как это показано маленькими стрелками. Такой внутренний тип замещения можно рассматривать также как реакцию элиминирования. Следовательно, как это часто бывает при изучении ферментативных реакций, мы сталкиваемся с семантической проблемой. Является ли эта реакция элиминированием или только наполовину происшедшим замещением В целях классификации метаболических реакций проще всего рассматривать процесс в целом как реакцию замещения. [c.98]

Согласно теории резонанса, бензол не содержит трех простых и трех двойных углерод-углеродных связей, как в каждой из структур Кекуле, а содержит шесть одинаковых связей, каждая нз которых является промежуточной между простой и двойной. Этот новый тип связи — гибридная связь — описывается как полуторная или бензольная связь. О ней говорят, что она обладает наполовину характером простой связи и наполовину характером двойной связи. [c.309]

Реакционная способность алкенов превосходит реакционную способность алканов. Наиболее характерными реакциями алкенов являются реакции присоединения, при которых двойная связь раскрывается "наполовину" и идет [c.34]

Двойные связи углерод — углерод вступают в разнообразные реакции присоединения, при которых двойная связь разрывается наполовину и образуются две новые связи с углеродными атомами. Важность таких реакций для синтетической органической химии трудно переоценить. [c.159]

Наиболее характерными реакциями алкенов являются реакции присоединения, при которых двойная связь разрывается наполовину и две новые группы присоединяются, образуя, насыщенные соединения [c.160]

Дж/моль), а двойной связи— 146 ккал/моль (614,0 X X 10 Дж/моль), т. е. меньше, чем для разрыва двух а-связей — 166 ккал/моль (695 10 Дж/моль). Поэтому двойная углерод — углеродная связь обладает способностью разрываться в определенных условиях как бы наполовину при этом атомы углерода, присоединяя новые группы, становятся насыщенными [c.39]

Так, длина связей С—С в ферроцене — 0,140 нм. А вот Б этане — насыщенном углеводороде — 0,154 нм, в этилене— 0,133 нм. В насыщенных соединениях связь, как известно, простая, в этилене — двойная на все сто процентов. Значит, в ферроцене она двойная наполовину . Действительно, в молекуле бензола, где все двойные и одинарные связи выравнены, атомы углерода удалены друг от друга на 0,139 нм — точь-в-точь как в ферроцене. Вот еще одно свидетельство близкого, но на первый взгляд непонятного родства между этими не очень- [c.255]

Намек на двойную периодичность есть лишь у легких 3( -переходных металлов, 1 де, судя по свойствам, наблюдается понижение прочности межатомной связи, приходящееся на марганец с наполовину заполненной -оболочкой (конфигурация [c.157]

Реакционная способность алкенов превосходит реакционную способность алканов. Наиболее характерными реакциями алкенов являются реакции присоединения, гфи которых двойная связь раскрывается "наполовину" и идет присоединение по этой связи с образованием насыщенного соединения. [c.74]

Если расстояние С—С, равное 1,39 А, соответствует тому, что мы называем наполовину двойной связью , а величины 1,34 А и 1,54 А отвечают соответственно 100% и 0% двоесвязности, то ясно, что мы можем построить кривую, связывающую процент двоесвязности с межатомными расстояниями в С—С связях [67]. Сюда можно добавить и четвертую точку, воспользовавшись соответствующим межатомным расстоянием у графита, в котором, как может быть показано, каждая связь носит на одну треть характер двойной связи. Эту кривую можно выразить следующим зфавне-нием " [c.192]

Формулы I и II представляют ие два различных вещества, а только одно. Каждая представляет i ипотетическое состояние, когда электроны как бы полностью смещены в одном из двух возможных направлений. Поэтому такие формулы называют предельными структурами. Реальное состояние молекулы правильно передается только обеими формулами вместе, в некотором смысле при их наложении. Так, в частном случае азотной кислоты, где две связи между атомом азота и атомами кислорода эквивалентны, можно считать, что эти связи не являются ни простыми, ни двойными, а представляют собой наполовину двойные связи. Это можно изобразить формулой IV (где приведены и формальные заряды координационной связи) [c.99]

Синтез (репликация) ДНК должен происходить таким образом, чтобы образовались две новые цепи двухтяжевой ДНК с той же самой последовательностью оснований, т. е. той же генетической информацией, что и родительская. Благодаря такому процессу из данной родительской клетки возникают две дочерние. Репликация становится возможной потому, что двухтяжевая родительская ДНК разделяется на отдельные нити, из которых каждая служит матрицей для синтеза новой спирали. Если бы две цепи были ковалентно связаны, энергия, необходимая для разделения цепей, была бы весьма значительной. Сохранение последовательности оснований в процессе репликации происходит благодаря высокой специфичности при образовании водородных связей между пуриновыми и пиримидиновыми основаниями. Так что, например, аденин на одной цепи двойной спирали всегда будет находиться напротив и образовывать водородные связи с тимином во второй цепи. При разделении цепей аденин из одной цепи всегда будет взаимодействовать с тимином в процессе синтеза новой комплементарной цепи. Аналогичным образом тимин, который находился напротив аденина в родительской двойной спирали, после разделения цепей будет взаимодействовать в процессе синтеза новой комплементарной цепи с аденином. Следовательно, на каждой из разделенных цепей родительской двойной спирали, как на матрице, синтезируются две новые цепи двухспиральмой ДНК, обладающие совершенно одинаковой последовательностью оснований с родительской молекулой. Такой механизм синтеза ДНК называется полуконсервативным механизмом репликации, поскольку исходная двойная спираль наполовину сохраняется (рис. 3.9), т, е, каждая из двух образовавшихся двойных спиралей содержит одну цепь из родительской молекулы. [c.148]

Катализируемая основаниями изомеризация а-циан- (ме-стильбе-нов включает в качестве лимитирующей стадии нуклеофильное присоединение [197]. Ig k должен коррелировать с функциями кислотности / или Н - (1.134). Ig действительно оказывается точно линейной функцией R [(1.134) с ROH вместо Н20], установленной для соответствующих ягряие-стильбенов. Отклонение от истинной функции кислотности должно быть незначительным, однако наблюдаемые тангенсы угла наклона оказываются в интервале 0,4 — 0,7. Кре-гер и Стюарт использовали описанный выше метод Кресге и предложили уравнение (1.236) для коэффициента активности переходного состояния по аналогии с (1.2166). Они получили для данной системы уравнение (1.237) и, сопоставляя наклоны графиков, пришли к выводу, что в переходном состоянии атака по двойным связям завершается примерно наполовину. [c.171]

Правда, в этом случае искажение будет иметь весьма специальный характер. Простое чередование ординарной и едвойной связей приводит к образованию только двух зон [42], так что одна из них (нижняя, если k=l, или верхняя, если k = 3) будет заполнена наполовину. Это делает неизбежным дальнейшее искажение ядерной конфигурации. В частности [42], может быть устойчива конфигурация, где две ординарные связи следуют за двумя двойными связями (период из 4 атомов) с образованием четырех зон. [c.31]

Первое возбужденное состояние формальдегида, переход в которое из основного состояния разрешен по правилу спинов, такж е было исследовано количественно. Оно является пирамидальны т с сильно удлиненной СО-связью, выведенной примерно иа 30° (0,524 рад) из плоскости СН 2-группы (рис. 17) . В возбужденном состоянии электронная конфигурация примерно наполовину изменена в сторону конфигурации молекулы метанола, у которой удалены два атома водорода, а орбиталь неподеленных электронов, образующаяся за счет первоначальной двойной связи, теперь находится у атома [c.95]

Изучались также конденсации сорбиновой кислоты с различными замещенными стиролами [700]. Оказалось, что образующиеся при этом аддукты (10—50%) состоят приблизительно наполовину из кристаллической и жидкой частей, причем кристаллические изомеры по своему строению отвечают формуле (XII), а жидкие вещества ближе не изучались [701, 703]. С винилнафталином сорбиновая кислота реагирует так же, как и транс-бутадиенкарбоновая-1 был получен орто-изомер в видеа-(П1 R = СНз) и p-(IV Н =СНз)форм,которые различаются лишь положением двойной связи в цикле [694]. [c.224]

Из этих формул видно, что между атомами фосфора и кислорода устанавливается одна нормальная ковалентная связь, осуществляемая парой обобщенных электронов, и, кроме того, между ними действует сила электростатического притяжения, как бы Ьсуществляя вторую связь, подобную той, которая имеется в гетерополярных соединениях, то есть которая связывает ионы не при помощи какого бы то ни было электронного механизма, а в силу кулоновского притяжения отсюда название семиполярная двойная связь, то есть наполовину полярная двойная связь. [c.21]

Они состоят из длинных линейных молекул, обладающих внутренней гибкостью. Гибкость макромолекул г ис-1,4-полиизопрена обусловлена свободным вращением звеньев относительно направления одинарных углерод-углеродных связей. При вращении по конусу относительно углерод-углеродной связи, соединяющей две метиленовые группы, атом углерода должен преодолевать три потенциальных берьера, разделенных расстоянием 120° и равных 3 ккал. Если одинарная связь расположена рядом с двойной связью, как это имеет место в молекуле i u -l,4-поли-изопрепа, потенциальный барьер снижается наполовину. Этим объясняется исключительная гибкость цепей г ыс-1,4-полиизопрена при комнатной температуре. В отличие от уис-1,4-полиизопрена полиметилен, молекулы которого построены из большого числа повторяющихся звеньев, соединенных одинарными связями, не обладает каучукоподобными, свойствами. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология