Бутил германий

В США дивинил получали из нефтяного сырья или из этилового спирта, в последнем случае — по двухстадийному процессу. В Советском Союзе дивинил производили из этилового спирта одностадийным методом. В Германии сырьем для двух применявшихся методов являлся ацетилен. Немцы получали дивинил преимущественно из ацетальдегида с промежуточным образованием 1,3-бутандиола во втором методе промежуточными продуктами в производстве дивинила из ацетилена являлись бутиндиол и 1,4-бутан-диол. В США проводились также исследования по разработке одностадийных процессов производства дивинила из н-бутана или из этилового спирта, а также по созданию метода получения дивинила из 2,3-бутандиола. [c.205]

Ненасыщенный альдегид, акролеин ( Hj = СНСНО) еще в первую мировую войну производили как слезоточивое отравляющее вещество дегидратацией глицерина нагреванием с кислым сернокислым калием. С окончанием войны интерес к акролеину пропал и возродился лишь в 30-х годах как к потенциальному сырью для быстро развивающейся промышленности пластмасс. Однако экономически приемлемые способы получения акролеина отсутствовали до 40-х годов, когда в Германии фирма Дегусса разработала промышленный метод производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида [153]. В настоящее время там существует полупромышленная установка мощностью 10—20 т в месяц [154]. В США акролеин этим методом производит фирма Карбайд энд Карбон Кемикл Корпорейшн [158]. В обоих случаях исходят из каменноугольного сырья, однако в связи с развитием производства ацетальдегида и формальдегида окислением пропана и бутана этот способ становится потенциально нефтехимическим путем получения акролеина. В 1950 г. фирма Шелл Кемикл Корпорейшн (США) соорудила опытную установку по каталитическому окислению пропилена в акролеин мощностью 2 т в месяц [164],- а в 1955 г. приступила к строительству крупного завода синтетического глицерина, второй очередью которого должно являться производство акролеина окислением пропилена [163]. [c.316]

До возникновения повышенного спроса на стирол в связи с принятой с началом войны в США программой производства синтетического каучука его получали в небольшом количестве путем дегидрирования этилбензола. Для производства бутадиена в нефтяной промышленности применялись процессы высокотемпературного термического крекипга лигроинов и газойлей. При этом получались также другие ценные диолефины, такие как изопрен и циклопентадиен. Выходы бутадиена составляли всего лишь от 2 до 5% на сырье. К концу второй мировой войны процесс термического крекинга был также использован для получения так называемого qui kie бутадиена. Однако большая часть бутадиена получалась в результате дегидрирования бутенов. Применение бутана п тсачестве сырья для получения бутадиена составляло лишь небольшую долю намеченной программы. Широкое применение нашел сравнительно дорогой процесс превращения этилового спирта в бутадиен. Разработанный в Германии процесс получения бутадиена из ацетилена не был принят. После рассмотрения всех процессов правительство США утвердило план производства бутадиена, приведенный в табл. 1. [c.189]

Промышленность Западной Германии переходит сейчас на одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана. В Англии источником дивинила будет первоначально служить С4-фракция, являющаяся побочным продуктом высокотемпературного крекинга лигроина в этилен, а впоследствии в качестве сырья будут использовать н-бутилены. [c.205]

Среди ненасыщенных С4-углеводородов наиболее важную роль в химической промышленности играет дивинил. Ограниченное количество этого диолефина присутствует в -фракции, получаемой при производстве этилена пиролизом жидких углеводородов. Вследствие высокой концентрации дивинила в этой фракции выделение его обходится дешево. Эта фракция и была первым источником дивинила, на который США ориентировались в 1941—1942 гг. Эту же фракцию используют и в Англии при современных полупроизводственных испытаниях. В том случае, когда дивинила требуется больше, чем его имеется в качестве побочного продукта производства этилена, этот диолефин производят дегидрированием н-бутиленов. Одностадийный процесс получения дивинила из н-бутана по существу не отличается от метода, в котором исходят из бутиленов. Его можно использовать в тех случаях, когда вследствие относительной доступности бутана последний будет более дешевым исходным веществом. В других методах производства дивинила сырьем служит ацетилен или этиловый спирт. Первый из этих методов использовали в Германии вплоть до 1945 г., по второму методу в США во время второй мировой войны получали подавляющую часть дивинила, необходимого для производства синтетического каучука. Считается, что в нормальных условиях наиболее экономичным является производство дивинила из н-бутиленов. Из других применений н-бутиленов в химической промышленности следует указать на производство растворителей втор-бутилового спирта и метилэтилкетона. Изобутилен применяют для получения бутил-каучука, полиизобутиленов, диизобутилена и полупродуктов в производстве искусственных моющих средств. [c.405]

По энергетическим характеристикам теоретического холодильного цикла смесь пропан—бутан при аналогичных условиях уступает R12. В Германии уже несколько лет выпускают небольшими партиями холодильники, работающие на данной смеси. Смесь пропан—бутана зеотропная. [c.35]

Исключительно широкое и быстрое развитие химии ацетилена в Германии, как и разработка методов гидрогенизации и синтезов на основе окиси углерода, вызваны отсутствием в этой стране достаточно богатых источников сырья для получения алифатических соединений. В других странах многие продукты, производимые в Германии из ацетилена, могут получаться из нефтяного газа, нефти, крекинг-газов и т. д. Один из важнейших продуктов, получаемых в промышленном масштабе из ацетилена,—буна (бутадиеновые каучуки.—Прим. ред.) производится в других странах из других источников сырья. Например, в СССР его получают непосредственно из спирта—продукта переработки сельскохозяйственного сырья (а также синтетическими способа.ми.— Прим. ред.), в США—из спирта и из природного бутана. [c.176]

В Германии во время второй мировой войны для дегидрирования бутана использовался катализатор 6448 (8% окиси хрома и 1—2% окиси калия). [c.21]

Трубчатые реакторы с внешним обогревом и движущимся катализатором. Процесс дегидрирования бутана и изобутана с применением реакторов этого типа разработан и применялся в годы второй мировой войны в Германии. [c.154]

В нашей стране было разработано несколько марок катализаторов для дегидрирования -бутана, однако промышленное применение нашел пока лишь один из них, марки К-5. В США фирма Филлипс до 1948 г. использовала алюмо-хромовый катализатор марки А, а позже — катализатор марки АХ, содержащий большее количество окиси хрома, а также другие компоненты [108]. В Германии во время второй мировой войны для дегидрирования бутана использовали катализатор 6448 (8% окиси хрома и 1—2% окиси калия). [c.40]

О реакции цинкорганических соединений с солями двухвалентного германия в литературе имеется лишь одна работа Джекобса [49], который, действуя на двуиодистый германий ди- -бутил- и диизобутилцинком, выделил германийорганические соединения типа RaGeJj, в частности, двуиодистый ди- -бутил германий. [c.53]

Имеются указания, что тетравинилгерманий деалкилируется щелочными металлами Ка, К, КЬ, Сз с образованием, например, виниллития на 90% [60]. Разуваев и сотр. [61 ] показали, что при действии хлористого изопропила на тетраэтилгерманий в присутствии хлористого алюминия с выходом 60% образуется хлористый триэтилгерманий. Аналогичная реакция была проведена на примере тетрабутилгермания с хлористым и бромистым изоамилом. Выход хлористого м-бутилгермания равен 55%, бромистого н-бутил-германия — 67% [62]. [c.87]

Получение ангидрида к-бутилгерманиевой кислоты [51]. 7,9 г треххлористого к-бутил-германия встряхивают дважды с 8 М раствором аммиака порциями по 24 г, добавляют 24 г четыреххлористого углерода. Отделенный слой четыреххлористого углерода промывают водой, сушат сернокислым натрием, затем осторожно испаряют растворитель и остаток сушат в течение 3 час. при 140 С/1 мя. Полученный ангидрид бутилгерманиевой кислоты i(n- 4H9Ge0)20]4 весит 4,83 г, выход 93%. [c.93]

Бл агоприятное действие перекисей было почти одновременно открыто в США и Германии [18]. Недавно было установлено, что сами перекиси способны к сульфохлорированию. Руст и его сотрудники смогли таким путем перевести ди-(трет-бутил)-пероксид в сульфохлорид [19]. [c.369]

Переходя к практическому применению приведенных выше теоретических основ низкотемпературного окисления парафиновых углеводородов, можно указать на незначительный пробел в использовании парафинов между фракцией Сд—С4 и твердыми парафинами (выше g ), Следует отметить, что фирмы Селаниз Корпорейшн и Ситиз Сервис Компани проводят большую работу по окислению пропана и бутана с целью получения алифатических кислот, кетонов и подобных соединений. Однако эти операции проводятся, по-видимому, при гораздо более высокой температуре (выше 300° С), чем рассмотренные в данном обзоре, и об этой работе опубликовано мало литературных данных. Целесообразно завершить данную статью кратким описанием промышленного процесса окисления твердого парафина, применявшегося, в Германии. [c.279]

При давлении 6000 ат и 120 наблюдается полимеризация аллильных соединений германия. В присутствии 1 % мол. перекиси трет-бутила полимеризация длится 6 час. Диметил- и диэтилаллилгерма-ний образуют бесцветные масла с молекулярным весом соответственно 560 и 783. Выход этих низкомолекулярных полимеров достигает 64%. Полимеры растворимы и бензоле и хлороформе и нерастворимы в спиртах. [c.506]

При этом получались а-олефины со средним мол. весом 1000—5000, но высокомолекулярный продукт со свойствами технического полиэтилена не образовывался. При изучении этой реакции случайно была обнаружена роль хлористого никеля, в присутствии которого реакция полимеризации этилена с А1(С2Н5)з заканчивается образованием бутена-1. При систематическом изучении различных галогенидов в качестве добавок к триэтилалюмипию при полимеризации этилена было обнаружено, что добавление четыреххлористого титана приводит к образованию твердого полиэтилена [17]. Реакция протекает как при повышенном, так и при атмосферном давлении. Открытие этой реакции произвело настоянную сенсацию, так как раньше считалось, что полимеризация этилена в полиэтилен возможна только при очень высоком давлении, 1000—2000 ат. Этилен из всех олефинов считался наименее реакционноспособным и не подвергался полимеризации при атмосферном давлении с любыми ранее известными катализаторами или инициаторами. Это открытие, опубликованное в 1955 г., послужило стимулом к многочисленным исследованиям. Но уже в 1955 г. в Германии, в Мюльгейме, был пущен первый завод по производству полиэтилена ио этому методу [17]. Реакция полимеризации этилена проводилась в углеводородном растворителе, в котором находился катализатор — смесь триалкила алюминия и четыреххлористого титана, из которых образуется каталитический комплекс. Такой катализатор получил название катализатора Циглера. Реакция проходила с большой скоростью как при атмосферном давлении, так и под небольшим давлением. [c.74]

Оборудование и методики, используемые для проведения предварительных реакций, как правило, достаточно просты. Их применяют для анализа различных объектов витаминов группы Ве [47], натуральных пеницил-линов, кислот [48, 49], кислот и фенолов [50], германия [51, 52], фосфатов [53], стирола в воздухе [54], изобутилена н бутена [55], полиэтиленимина [56]. [c.29]

Циглер и его сотрудники в Институте исследования угля им. Макса Планка (Мюльгейм-Рур, Германия) в первую очередь интересовались полимеризацией этилена и его. сополиморизацией с а-олефинами. После того как Циглер опубликовал подробности своей работы в одном из патентов, Натта с сотрудниками в Институте промышленной химии (Милан), исследуя комбинации катализаторов и сокатализаторов для полимеризации а-олефинов, которые они назвали катализаторами Циглера, добились успеха в синтезе полимеров пропилена, бутена-1, стирола и др., имеющих определенную пространственную структуру [18]. В результате этой работы, включавшей исследования пространственной структуры полимеров, было показано, что комбинации соединений переходных элементов IV—VIII групп в низшем валентном состоянии образуют комплексы с гидридами или алкилами металлов. Эти комплексы характеризуются присутствием твердой фазы и способны стереоспецифически полимеризо-вать а-олефины с образованием кристаллических стереоизомерных полимеров. Работы Натта и его сотрудников, которые представляются образцовыми по технике эксперимента, в дополнение к успешному решению сложной задачи исследования структуры полимеров, привели к открытию возможностей контроля полимеризации и выделения различных изомерных полимеров. Упомянутые работы позволили также выяснить механизмы этих реакций полимеризации. [c.102]

Реакция тетраэтилгермана с перекисью ди-трег-бутила при 130 X дает трет-бутокситриэтилгерман с выходом 7% молярные проценты в расчете на количество разложившейся перекиси) [118]. Маловероятно, что он образуется в результате прямого замещения у атома германия [c.109]

В 1911 г. И. И. Остромы слшский предложил так называемый альдольный способ получения бутадиена из этилового спирта. Способ состоит в том, что из эгилового спирта путем его каталитического разложения получается ацетальдегид, из которого путем конденсации получается альдоль. При гидрогенизации альдоля образуется бутиленгликоль, а при гидрогенизации бути-ленгликоля — бутадиен. Этот способ был применен в 1936— 1938 гг. в Германии, причем получение ацетальдегида было осуществлено из ацетилена на основе реакции русского химика М. Г. Кучерова, открытой им еще в 1881 г. [c.17]

На основе использования бутана была создана совершенно новая отрасль химической технологии алифатических сседипенин. Разнообразные синтезы на основе бутана уже осуществлены в промышленных масштабах в США и начинают применяться в Германии и других странах. Перед использованием углеводороды С должны быть разделены на w-бутан и изсбутан (см. табл. 10, стр. 225), из которых затем получают соответственно н-бутилен и изобутилен. [c.232]

Хорон1ий выход моногермана (до 81°/о) получается при восстановлении хлорида германия в тетрагидрофуране трис(трет-бут-окси) алюмогидридом лития при 20—30° С. [c.605]

Тетрахлорид германия вступает в реакцию с металлоорганическими соединениями типа NaSeR или Mg rSeR (R—бутил, фенил, гг-толуол, /7-изопропил -бутилфенил п-хлорофол, а-нафтил, цик-логексил), образуя соединения типа Ge(SeR)4, выделяющиеся в виде желтых иглообразных кристаллов. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология