Диметилолово дигидрид

Большинство оловоорганических гидридов медленно разлагается при комнатной температуре, особенно в присутствии кислорода воздуха при этом обычно образуются белые или серые осадки [12, 167, 211, 237]. Стабильность обычно повышается по мере увеличения числа алкильных или арильных групп [167, 211, 451] однако среди алкильных соединений стабильность падает с увеличением размеров замещающих групп [193]. Тригидрид метилолова разлагается менее чем на 2% при хранении в стеклянной трубке при комнатной температуре в течение 16 дней дигидрид диметилолова заметно не изменяется за три недели, а гидрид триметилолова — в течение трех месяцев [211]. По другим данным, тригидрид метилолова не обнаруживает признаков разложения при выдерживании в стеклянном сосуде в течение месяца [520]. При выдерж ивании гидрида триэтилолова в течение одного месяца не наблюдалось образования осадка, хотя и возникало небольшое давление [12]. [c.125]

При нагревании до 50° С в течение 163 час. эквимолекулярных количеств дигидрида диметилолова и бутадиена в защищенной от действия света ампуле с выходом 34% получают неустойчивый гидрид диметил-(2-буте-нил)олова [17] [c.279]

В аналогичных условиях дигидрид диметилолова не реагирует с цис-и транс-2-бутеном [17]. Другим примером инертности двойной связи, находящейся в середине молекулы, может служить реакция гидрида триэтилолова с 1-винилциклогексеном-З. При нагревании смеси до 80—90° С в течение 50 час. с катализатором (азодиизобутиронитрил) присоединение проходит только по винильной группе [12]. [c.279]

Кларк и сотр. [161 подробно изучили взаимодействие дигидрида диметилолова с фторированными олефинами. [c.280]

Дигидрид диметилолова образует с тетрафторэтиленом гидрид днметил-(тетрафторэтил)олова (выход 52,3%) и диметил-быс-(тетрафторэтил)олово (9,2%). Небольшое количество нелетучего остатка (10%) состоит из металлического олова и тефлона. Скорость реакции значительно возрастает при нагревании с одновременным облучением смеси УФ-светом. В этих условиях (50° С, 20 час.) получают 75% гидрида диметил(тетрафторэтил)олова и 1—2% диметил-бис-(тетрафторэтил)олова. При изменении соотношения реагентов с 1 1 до 2 1 в тех же условиях образуется 77% соединения (СНз)а Sn, (С2р4Н)2 и 13% продукта моноприсоединения. [c.280]

Гидрид диметил(тетрафторэтил)олова представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 124° С. При хранении в запаянной эвакуированной ампуле Б темноте при 25° С он устойчив по меньшей мере в течение 3 месяцев. При нагревании выше 100° С вещество диспропорционирует. Так, нагревание гидрида до 140° С в течение 26 час. приводит к диметил-быс-(тетра-фторэтил)олову [16]. Второй продукт диспропорционирования — дигидрид диметилолова в этих условиях разлагается (см. стр. 463). [c.280]

С несимметричными фторолефинами дигидрид диметилолова реагирует более сложным образом. Так, с трифторэтиленом при температуре 25 или 50° С в темноте реакция не проходит вообще. Однако при облучении смеси УФ-светом уже при 25° С за 20 час. в реакцию вступает 90% дигидрида. Основными продуктами являются водород, трифторэтилен и сгшж-дифтор-этилен, а также значительное количество нелетучего остатка, содержащего металлическое олово и двуфтористое диметилолово. Кроме того, получают небольшое количество тетраметилолова и гидрида диметил(трифторэтил)оло-ва (эти вещества идентифицированы по ИК-спектрам и спектрам ЯМР). [c.280]

С 1,1-дифторэтиленом дигидрид диметилолова реагирует в незначительной степени при нагревании смеси до 50° С в темноте [16]. Для этой реакции предложена [16] следующая схема [c.280]

При взаимодействии 1 моля дигидрида диметилолова с 2 молями 1,1-ди-фторэтилена образуются те же вещества и, кроме того, фтористое триметилолово и двуфтористое диметилолово. [c.280]

При нагревании до 50° С эквимолекулярной смеси трифторбромэтилена и дигидрида диметилолова в течение 21 часа в реакцию вступает 98% олово-зрганического гидрида. Однако и в этом случае выделены лишь бромиды метилолова [16] [c.280]

Другие вещества — водород, металлическое олово и бромистое триметилолово — являются, вероятно, продуктами разложения дигидрида диметилолова [16] [c.280]

Выбор растворителя оказывает существенное влияние на выход продукта реакции. Так, при получении дигидрида диметилолова в диоксане максимальный выход составляет только 55% [16]. Кроме того. дигидрид диметилолова не удается полностью очистить от диоксана. Выход повышается и вещество получается в чистом виде при замене диоксана эфиром. Восстановлением 66,1 г (0,30 моля) двухлористого диметилолова 21,1 г (0,056 моля) [c.457]

Систематически изучено [16] разложение дигидрида диметилолова при нагревании и облучении УФ-светом. При 25° С в темноте в запаянной под вакуумом ампуле дигидрид диметилолова совершенно устойчив. При нагревании до 120° С в темноте в течение 6 час. наблюдается выделение металлического олова. Через 45 час. вещество разлагается полностью с образованием гидрида триметилолова (50,7%), гексаметилдистаннана (6,1%), металлического олова (39%) и водорода (—60%), содержащего незначительную примесь метана. Таким образом, разложение вещества проходит по следующей схеме [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология