Дифенилолово дигидрид

Дифенилолово, дигидрид Разл. выше 100 (в вакууме) 126, 392, 478, 631, 634 [c.123]

Нольтес и Керк [434] при помощи миграционной сополимеризации дигидрида дифенилолова с дп-д-стирольными производными германия, олова и свинца получили гетероцепные полимеры, содержащие один или два металла в цепи, тина [c.71]

За исключением дигидрида дифенилолова и гидрида трибензилолова оловоорганичеекие гидриды являются перегоняющимися жидкостями как сообщалось, дигидрид дифенилолова — твердое вещество, разлагающееся при нагревании [126, 392], а тригидрид метилолова при комнатной температуре газообразен. Оловоорганические гидриды растворимы в обычных органических растворителях. Определения молекулярного веса показывают, что эти соединения представляют собой мономерные, не ионизированные вешества [12, 96, 126, 451]. Хорошие результаты дало применение к оловоорганическим гидридам уравнения температур кипения Эглоффа [195]. [c.124]

Природа разложения оловоорганических гидридов не установлена. Некоторые авторы утверждают, что диснропорциони-рование при этом не имеет места [211]. При кипячении гидрида триэтилолова ощущался запах гексаэтилдистаннана [12]. Дигидрид дифенилолова разлагается при температуре выше —33° до дифенилолова [126] сообщалось, что дигидрид дифенилолова разлагается на тетрафенилолово и металлическое олово при нагревании выше 100° в вакууме [392]. Последняя реакция может быть объяснена, если допустить, что разложение проходит до дифенилолова с последующим диспропорционированием этого соединения. [c.125]

Аналогично дигидрид дифенилолова восстанавливает а, -не-насыщенные альдегиды и кетоны в соответствующие а, -нена-сыщенные спирты [19, 478]. Эта реакция может быть весьма полезной для восстановления таких соединений выходы обычно высоки, стадия гидролиза не является необходимой реакция протекает в высокой степени стереоспецифично. Дивинилсуль-фон, дивинилсульфоксид и п-нитростирол легче претерпевают восстановление, чем вступают в реакцию присоединения [635]. В случае соединений, в которых кетогруппа не сопряжена с двойной связью, имеет место обычная реакция присоединения [387, 635] [c.128]

В случае дигидрида дифенилолова и фенилацетилена вместо ожидаемого полимера был получен димерный циклический продукт — 1, 1, 2, 4, 4, 5-гексафенил-1,4-дистаннанциклогексан [632]. [c.130]

Взаимодействие гидрида трифенилолова или дигидрида дифенилолова с винильными производными германия или кремния приводит к продуктам, содержащим два или более атомов элементов группы IVA [632]. [c.130]

Чемберс и Шерер [126] получили дифенилолово в моно.моле-кулярной форме нагреванием дигидрида дифенилолова до комнатной температуры [c.145]

Нольтес и Керк [40] разработали метод синтеза оловоорганических соединений, содержащих в цепи еще один элемент. Метод основан на реак-щии миграционной сополимеризации дигидрида дифенилолова с ди-ге-сти-рольными производными германия, олова и свинца (а также производны-31И 1,4-дивинилбопзола и 3,9-дивинил-пиро-ди-ж-диоксана) по реакции [c.299]

Гетероцепные полимеры олова (и других элементов IV группы) были синтезированы при помощи реакции миграционной сополимеризации дигидрида дифенилолова с соединениями, содержащими двойные и тройные связи (например, диизопропенилбензол, ди-п-стирольиые производные германия, олова, свинца, производные 1,4-дивинилбензола и др.). Указанный метод является общим для получения полимеров этого типа и будет подробно рассмотрен в гл. 5. [c.49]

Получению полимеров с высоким молекулярным весом часто препятствует побочная реакция циклизации, приводящая к биметаллическому аналогу циклогексана, например, при реакции дигидрида дифенилолова [c.138]

Взаимодействием последних с дигидридом дифенилолова получены стеклоподобные полимеры, свойства которых приведены в табл. 26. [c.139]

С катализатором реакция между дигидридом дифенилолова и метилметакрилатом заканчивается при 40—50° С за 4 часа соотношение компонентов 1 3. Выход ди-(2-карбоксиметилэтил)дифенилолова равен 95%, т. кип. 180—184° С/0,01 мм [12]. [c.284]

Получение дигидрида дифенилолова [35]. К суспензии 1,90 г (0,050 моля) литийалюми-нийгидрида в 35 мл сухого эфира при 0° С прибавляют по каплям 17,2 г (0,05 моля) двухлористого дифенилолова в 50 мл эфира в течение 30 мин. Смесь перемешивают при охлаждении 30 мин. и избыток литийалюминийгидрида осторожно разлагают 100 мл воды. Органический слой отделяют, трижды промывают ледяной водой (порциями по 100 мл) и высушивают хлористым кальцием. Раствор концентрируют при пониженном давлении и следы эфира удаляют, выдерживая остаток в вакууме, меньшем 1 мм, в течение нескольких часов. Получают 12,2 г (89%) бесцветной или светло-желтой жидкости. Перекристаллизация из смеси петролейного эфира (т. кип. 30—60° С) с хлористым метиленом (1 1) при охлаждении до [c.459]

Получение дигидрида дифенилолова [37]. 10,3 г (0,03 моля) двухлористого дифенилолова растворяют в 100 мл диэтилового эфира и при —5° С прибавляют по каплям к раствору [c.461]

Исследовано [20] действие кислот различной силы (от бензойной до трифторуксусной) на дигидрид дифенилолова. Хотя в большинстве случаев кислоты брались в избытке, единственным выделенным продуктом является соответствующий дистаннан. Его выход увеличивается, если применять избыток дигидрида дифенилолова. [c.466]

Реакцию дигидрида дифенилолова с органическими кислотами можно иллюстрировать следующими примерами (гидрид получался восстановлением двухлористого дифенилолова литийалюминийгидридом и после гидролиза смеси к эфирному слою прибавляли кислоту). [c.466]

Так же проводят реакцию дигидрида дифенилолова с трихлоруксусной, трифторуксусной, каприловой и о-оксибензойной кислотами [201. В отдельных случаях применяют более концентрированные растворы дигидрида дифенилолова, [c.466]

Получение со.ю-ди дихлорацетата) дифенилолова [20]. К 0,05 моля дигидрида дифенилолова в 25 мл эфира прибавляют 0,04 моля дихлоруксусной кислоты. Реакция заканчивается за 3 часа при комнатной температуре. Выделившийся осадок отфильтровывают и кристаллизуют из хлороформа. Получают 2,81г (75%) вещества с т.пл. 169° С (с разложением). [c.466]

Аналогично ведет себя дигидрид дифенилолова по отношению к уксусной и муравьиной кислотам. [c.466]

При восстановлении метилвинилкетона дигидридом дифенилолова происходит следующая реакция [85, 87] [c.473]

Восстановление дигидридом дифенилолова в ряде случаев легко проходит при комнатной температуре. Реакции проводят с избытком оловоорганического соединения, который затем разлагают прибавлением к смеси диэтиламина. Последний способствует также превращению дифенилолова в менее растворимую модификацию. Вследствие термической нестойкости дигидрида дифенилолова возможности его применения ограничены [85]. [c.473]

Иногда дигидрид дифенилолова разлагается в присутствии простых кетонов, таких как ацетон, антрахинон и 2-ацетилгексанон [58]. Это обусловлено, по крайней мере частично, присутствием случайных примесей в исходных веществах, так как бензохинон, циклогексанон и бензофенон восстанавливаются этим гидридом с хорошим выходом [58]. [c.473]

Существенное влияние на реакции восстановления оказывает и природа альдегида или кетона. Например, дигидрид дифенилолова восстанавливает камфору очень медленно, тогда как с бензальдегидом происходит экзотермическая реакция [85, 87]. Гидрид трифенилолова восстанавливает бензальдегид при нагревании смеси на водяной бане в течение 15 час., а циклогексанон не полностью восстанавливается в тех же условиях даже за 2 дня. [c.474]

Большую роль в реакции играют стерические факторы, что, в частности, отражается на низкой реакционной способности камфоры [85, 87]. Бензил, а-дикетон, восстанавливается очень легко двумя молями дигидрида дифенилолова в гидробензоин. Диметилгидрорезорцин и 2-ацетилциклогекса-нон, р-дикетоны просто ускоряют разложение дигидрида дифенилолова. Бензохинон восстанавливается с хорошим выходом в гидрохинон, но антрахинон не восстанавливается [85, 87]. Стерические факторы проявляются и при восстановлении дигидридом дифенилолова кетостероидов [58]. [c.474]

Следует отметить, что в реакциях дигидрида дифенилолова с ж-нитро-бензальдегидом, п-нитробензальдегидом и и1-нитроацетофеноном [85] вначале происходит восстановление нитрогруппы (при реакции нитробензола с больщим избытком гидрида трифенилолова образуется анилин с выходом 38% [71]). [c.474]

Так, циклический додекафенилциклогексастаннан получен [98—100] конденсацией дигидрида дифенилолова в присутствии пиридина [c.479]

Как И В случае дигидрида диэтилолова, с чистым, тщательно перегнанным дигидридом дифенилолова реакция проходит очень медленно. Скорость ее заметно увеличивается при прибавлении небольшого количества двухлористого дифенилолова. Вероятно, способ действия катализатора основан на обмене водорода с галоидом [100]. Образующийся (хлор)гидрид дифенилолова в присутствии амина быстро конденсируется с выделением водорода. [c.479]

Получение додекафенилциклогексастаннана [100]. Синтез и очистку вещества проводят в атмосфере сухого инертного газа. В двухгорлую колбу емкостью 100 мл помещают 6,0 г дигидрида дифенилолова (перегнанного в вакууме 10 мм) и к нему прибавляют ЕО мл свежеперегнанного пиридина, из которого предварительно удаляют воздух. При перемешивании сразу же начинается выделение водорода, который собирают в газовой бюретке. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 час., а затем нагревают 10 мин. до 70° С. Выделившийся осадок отсасывают и высушивают в вакууме. Выход сырого продукта 5,8 г (98%). Для очистки его дважды перекристаллизовывают из толуола, применяя каждый раз по 200 мл растворителя и небольшое количество активированного угля. Получают бесцветные прямоугольные кристаллы, которые высушивают при 110° С/0,2 жж в течение 2 час. (во время высушивания выделяется 340 жг то туола). Получают 2,6 г (44%) вещества с т. разл. 270° С. Обработка маточника дает еще одну порцию кристаллов. [c.479]

При замене пиридина диметилформамидом реакция проходит только в присутствии двухлористого дифенилолова [100]. С неперегнанным дигидридом дифенилолова в диметилформамиде получен циклический пентамер — [c.479]

По-видимому, еще одна модификация дифенилолова со средней степенью конденсации 8,6 1,1 [35] получена прибавлением диэтиламина к эфирному раствору неочищенного дигидрида дифенилолова. Менее растворимый продукт образуется при замене триэтиламина три-н-бутиламином [35]. Нейман и Кениг [100] отмечают, что при дегидрировании дигидрида дифенилолова диэтиламином наблюдаются также побочные реакции. [c.480]

Помимо аминов, катализаторами конденсации дигидрида дифенилолова являются и другие вещества. Никель Ренея отщепляет водород от дигидрида дифенилолова, но при этом выделяется также металлическое олово [100]. Аналогично действуют тонко измельченные переходные металлы. [c.480]

Метиловый спирт не реагирует с чистым дигидридом дифенилолова, но с сырым продуктом проходит следующая реакция [98—100] [c.480]

Получение гидрида Н ISn( eH5)2]eH [100]. Синтез проводился соответственно описанной в литературе [35] методике. К 5,6 г неперегнанного дигидрида дифенилолова прибавляют 100 мл сухого эфира и 10 мл сухого метилового спирта. Смесь выдерживают в защищенной от действия света колбе в течение 24 час. Выпадает 4,6 г (82%) осадка светло-желтого цвета. В ИК-спектре вещества имеется полоса 1790 характерная для группы —Sn—Sn—Н. Определение молекулярного веса показывает, что продукт состоит в основном из соответствующего гексамера. [c.480]

Реакция между дигидридом дифенилолова и комплексами диметилкадмия проходит более сложно. Например, в диметоксиэтане выделяется лишь небольшое количество газа и образуется металлический кадмий. [c.485]

Обработка этих веществ N-фенилформамидом, а затем дигидридом дифенилолова приводит к соединениям более сложного состава [108а] [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология