Олово хлорное смесями магнийорганических соединени

Лучшие результаты получают, если применяют бромное олово и заканчивают реакцию при более высокой температуре. Для этого к магнийорга-ническому соединению в эфире прибавляют сухой толуол или бензол, эфир отгоняют, к охлажденному раствору прибавляют бромное олово в небольшом количестве толуола и нагревают на водяной бане около часа. На следующий день реакционную смесь выливают в воду, подкисленную соляной кислотой, и отсасывают. Получают тетрафенилолово с выходом 70%. После высушивания в вакууме т. пл. 225° С без перекристаллизации [102]. Готовый хлористый фенилмагний промышленного изготовления дает те же результаты. Выход при взаимодействии его с хлорным оловом в толуоле составляет 60—80%, в зависимости от качества исходного магнийорганического соединения [102]. [c.216]

Получение тетра- -бутилолова [53]. В четырехгорлую колбу, емкостью 5 л, снабженную хорошо действующей мешалкой, термометром, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 194 г (8 молей) металлического магния, 500 мл ди-и-бутилового эфира и 120 г (135 мл) хлористого -бутила. Для инициирования реакции вводят бром или кристаллики иода и нагревают до 65—70° С. Через 20—30 мин. начинается энергичная реакция температура повышается до 100—110° С. Остальное количество хлористого м-бутила 700 мл (620 г всего берут 8 молей) растворяют в 1500 мл ди-н-бутилового эфира и прибавляют в реакционную колбу с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 70—80° С. Мешалку включают тогда, когда прореагирует около половины магния. После введения хлористого бутила реакционную смесь перемешивают еще 2 часа при той же температуре. Содержимое колбы охлаждают ледяной водой до 10—15° С и, не снимая охлаждения, прибавляют 232,1 мл (516,8 г, 1,98 моля) хлорного олова с такой скоростью, чтобы температура не превышала 25—30° С. После введения хлорного олова смесь нагревают в течение 3 час. при температуре 60—70° С. Разлагают ледяной водой (при наружном охлаждении льдом), затем приливают 300 мл соляной кислоты (1 1). Органический слой отделяют, водный слой экстрагируют ди-и-бутиловым эфиром, высушивают, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 527,8 г (76,7% ) тетра-н-бутилолова ст. кип. 128—130° С/3 мм [53] 175—176° QI4Q мм 41,0559 д 1,4735 [22]. Реакция заканчивается значительно быстрее, если в дибутиловый эфир после начала образования магнийорганического соединения вводят смесь хлористого или бромистого бутила и хлорного олова [54]. [c.209]

Получение двухлористого ди-к-бутилолова [53]. Приготавливают раствор хлористого н-бутилмагния в ди-н-бутиловом эфире (см. выше синтез тетрабутилолова, стр. 209) содержание магнийорганического соединения в нем определяют ацидометрически (выход до 94% от теорет.). К 751,2 г охлажденного до нуля реактива Гриньяра (0,3445 мг 4HeMg l в 1 мл раствора) в той же аппаратуре при 0° С постепенно прибавляют 842 г (387 лл) хлорного олова так, чтобы температура не превышала 15 С. Затем реакционную смесь перемешивают еще час при комнатной температуре и при наружном охлаждении водой со льдом осторожно разлагают водой, а затем разбавленной (1 1) соляной кислотой. Масляный слой отделяют, водный слой дважды экстрагируют дибутиловым эфиром, растворитель отгоняют. Остаток ди- [c.211]

Получение тетра-и-хлорфенилолова [111]. Реактив Гриньяра, приготовленный из п- хлорбромбензола, кипятят 2 часа на водяной бане, сливают с остатка магния и к нему добав- j ляют по каплям 36 г (50% рассчитанного количества) хлорного олова. (Помимо непосред- i ственного прибавления хлорного олова, здесь с успехом был применен метод, описанный, ранее [74], а именно к магнийорганическому соединению добавляют высушенный над нат- рием бензол, к смеси прибавляют бензольный раствор хлорного олова). После 2 час. нагре- вання на водяной бане смесь осторожно разлагают водой и 5%-ной соляной кислотой. Бензольно-эфирный слой отделяют, высушивают и упаривают до 50 мл. После непродолжительного времени выделяются кристаллы, которые отсасывают от маслянистых примесей, промывают спиртом и перекристаллизовывают из горячего бензола при этом нужно обратить внимание на то, чтобы растворитель не слишком сильно испарялся, так как иначе могут одновременно выкристаллизоваться и следы побочного продукта (очевидно, гекса-и-хлорфе-нилдистаннана). Выделенный продукт отсасывают, промывают эфиром и еще раз перекристаллизовывают из бензола. Выход 38% [111],51,3% [И2] т. пл. 199°С[111, ИЗ]. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология