Оловоорганические галогениды, синтез

Более общий метод синтеза различных производных олова заключается в обмене оловоорганических галогенидов с солями (меркаптидами, алкоголятами, амидами и т. д.) натрия, калия или свинца [c.170]

Действие металлоорганических соединений на соли четырехвалентного олова или оловоорганические галогениды является наиболее распространенным в лабораторных условиях методом синтеза оловоорганических соединений. В независимости от молярного соотношения реагентов реакция обычно проходит в направлении образования четырехзамещенных соединений олова. Применение этого метода для синтеза оловоорганических галогенидов не типично и описано лишь на отдельных примерах. [c.205]

Общий прием синтеза сводится к следующему [142]. К 2—3-кратному избытку реактива Гриньяра прибавляют оловоорганический галогенид, смесь кипятят в течение 1—2 час. с обратным холодильником, эфир отгоняют, а остаток нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—1,5 час. К охлажденной массе добавляют отогнанный эфир, смесь разлагают водой. После обычной обработки выходы равны 60—98%. [c.220]

Четырехзамещенные соединения образуются в достаточно чистом виде, примесь оловоорганических галогенидов незначительна (степень алкилирования около 3,95) [316]. По синтезу оловоорганических галогенидов этим методом приводятся только патентные данные [320]. [c.251]

Алюминийорганические соединения применяют для синтеза четырехзамещенных оловоорганических соединений [292, 347—353] и отчасти оловоорганических галогенидов [49, 348—351, 354]. [c.256]

Для синтеза оловоорганических галогенидов с одинаковыми радикалами у атома олова наиболее важное препаративное значение имеет деалкилирование хлорным или бромным оловом. Оловоорганические соединения с различными радикалами у атома олова деалкилируют свободными галоидами или галоидоводородами. Гораздо реже в качестве деалкилирующих агентов применяют кислоты, спирты, меркаптаны, соли различных металлов, серу, селен, теллур и другие вещества. [c.329]

При синтезе оловоорганических галогенидов этим методом необходимо обращать особое внимание на стехиометрическое соотношение реагентов и температуру реакционной смеси, так как это оказывает решающее влияние на состав конечного продукта. [c.329]

О синтезах кремний- и оловоорганических соединений и галогенидов кремния см. также 242—244, 246, 247]. [c.1221]

Выделение хлоридов диалкилолова может осуществляться также путем образования при низких температурах нерастворимого комплекса с аммиаком R2Sn l2-2NH3 [1342], Этот комплекс может быть превращен в стабилизатор прямым взаимодействием с реакционноспособными соединениями R XH. Другой пу получеппя оловоорганических галогенидов — синтез Вюрца — Фиттига [c.310]

ЯзЗп был бы аналогичен карбаниону и обладал бы сильноп нуклеофильной активностью. Это и является главной черто11 химического поведения таких соединений, применяющихся для образования связи олово — углерод путем нуклеофильного замещения щелочного металла на углерод. В этом смысле синтезы с помощью таких анионов дополняют реакции оловосодержащих катионов из соответствующих оловоорганических галогенидов. [c.131]

Этот синтез также может проводиться как циклический процесс [357, 439 326, 484]. Только в последние годы стали применять новый способ алкилирования 8нС12 триалкилалюминием [555, 607], что значительно облегчило получение оловоорганических галогенидов в промышленности, особенно хлористого диоктилолова — исходного продукта для нетоксичных стабилизаторов [557] [c.310]

Для синтеза тетраалкил- и тетраарилолова и отчасти оловоорганических галогенидов (особенно ароматического ряда) довольно широко применяются алюминийорганические соединения [c.166]

Синтез оловоорганических соединений типа R SnR (д +з)=4) дзаимодействием реактива Гриньяра с оловоорганическими галогенидами [c.220]

Оловоорганические галогениды при взаимодействии с галоидным алкилом и натрием алкилируются до четырехзамещенных соединений. Эта реакция имеет значение для синтеза практически важного тетрабутилолова, которое образуется с более высоким выходом, если вместо хлорного олова в реакцию вводят двухлористое дибутилолово [316] [c.253]

Натрийорганические соединения RNa для синтеза оловоорганических соединений находят значительное применение. Это относится прежде всего к тем натрийорганическим соединениям, которые образуются путем замены на натрий подвижного водорода. Их взаимодействие с оловоорганическими галогенидами проводят в углеводородах, эфире или жидком аммиаке. Например, к циклопентадиенилнатрию, суспендированному в ксилоле, прибавляют хлористое триэтилолово при 40—60° С [322, 330]. Для получения дифенил-ди(дифенилметил)олова аммиачный раствор дйфенилметилкалия, полученный из дифенилметана в жидком аммиаке, упаривают, заменяют аммиак на эфир и кипятят с двухлористым дифенилоловом. Получают дифенилди(ди-фенилметил)олово с выходом 58% [124]. [c.253]

Сравнительная мягкость алкилирующего действия алюминийорганических соединений позволяет получать с их помощью также продукты неполного алкилирования [49, 361, 362], например двухлористое диэтилолово [349] или двубромистое диизобутилолово [350]. Однако при добавлении этилалюминийсесквихлорида к хлорному олову даже в относительно мягких условиях трудно получить, например, двухлористое диэтилолово без примеси моно- и трихлорида. Кроме того, при пониженных температурах не вполне проявляется комплексообразующее действие хлористого натрия [349]. При синтезе оловоорганических галогенидов в одну стадию получают удовлетворительные результаты только в отдельных случаях. Например, хлористое триметилолово получено взаимодействием метилалюминийсескви-хлорида и хлорного олова с выходом 69% [359]. [c.259]

Более удобный способ синтеза соединений типа (XSпR20SnR2X)2 заключается в гидролизе оловоорганических галогенидов в присутствии оснований триэтиламина [6, 55—57], пиридина [54] или метилата натрия [58]. В некоторых случаях образующуюся при гидролизе кислоту связывают рассчитанным количеством щелочи [56, 59]. [c.385]

Наряду с этими методами для синтеза оловоорганических соединений с различными функциональными группами у атома олова применяют действие соединений с активным атомом водорода на алкоксисоединения олова, станниламины или оловоорганические галогениды. В последнем случае реакции проводят в присутствии акцепторов галоидоводорода. [c.396]

Действием цианистого калия или цианистого серебра на оловоорганические галогениды получены изоцианнды триметил- [2141, триэтил-[1, 34, 40, 2131 и дипропилолова [215]. В качестве растворителя применяют бензол. Синтез изоцианида триэтилолова лучше всего проводить в смеси эфира с водой, тогда как в случае диизоцианида диметилолова присутствие воды в системе приводит к побочным реакциям [216, 217]. [c.406]

В отдельных случаях оловоорганические ацилаты получают действием кислот на алкоголят натрия с последующим обменом образующейся натриевой соли с оловоорганическими галогенидами [109]. Тот же прием используют и при синтезе алкилпероксипроизводных три- и диалкилолова [244— 249]. С увеличением числа перекисных групп у атома олова гидролитическая и термическая устойчивость оловоорганических перекисей уменьшается [244]. [c.408]

Реакция оловоорганических галогенидов с алкоголятами щелочных металлов является основным методом синтеза алкоксисоединений олова [62, 109, 232, 250—274]. Последние легко гидролизуются, поэтому их синтез и очистку необходимо проводить при полном отсутствии влаги, применяя тщательно высушенные спирты. Следует отметить, что при действии метилата натрия на хлористое триметилолово получены противоречивые результаты [253, 258]. По-видимому, это объясняется недостаточной термической устойчивостыо метокситриметилолова (см. стр. 417). [c.408]

Другой способ синтеза соединений этого типа состоит в реакции оловоорганических галогенидов с избытком бромистого диэтиламиномагния в тетрагидрофуране [31] [c.409]

Действие на оловоорганические галогениды меркаптанов в присутствии акцепторов галоидоводородов является одним из основных методов синтеза оловоорганических меркаптидов [98, 99, 169, 170, 281, 365—369]. Так получены, например, моно-, ди- и тримеркаптиды метил- и этилолова [368]. [c.414]

Известны и другие методу синтеза оловоорганических гидридов, но они имеют, по-видимому, менее общее значение. Так, гидриды триалкилолова получены [42] восстановлением оловоорганических галогенидов амальгамированным алюминием. В случае дигидрида ди-н-пропилолова этот путь не приводит к цели [42]. [c.461]

Суръмяноорганические соединения применялись также в качестве катализаторов для изомеризации олефинов [144, 145, 350], прямого синтеза оловоорганических галогенидов [351], селективного гидрирования [352], синтеза третичных аминов из вторичных [353]. Методы получения, свойства и превращения эфиров и тиоэфиров сурьмянистой и сурьмяной кислот, не содержащих связи ЗЬ—С, рассмотрены в обзорах [354, 355]. [c.15]

Галогеизамещеииые германийорганические соединения могут быть получены путем разрыва связей Ое—С под действием галогенов, но этот метод имеет более ограниченное применение, чем в ряду оловоорганических соединений, что отражает большую реакционную способность связей 5п—С]. Метод вполне пригоден для синтеза монобромидов и моноиодидов, хотя для получения удовлетворительных результатов реакцию следует проводить в присутствии соответствующих галогенидов алюминия (схема 27). В некоторых случаях, например при реакции брома с тетрафенилгер- [c.163]

По-видимому, наиболее широко используемым методом синтеза оловоорганических хлоридов и бромидов является реакция пере-распределения, протекающая при нагревании тетраалкильных (или тетраарильных) производных олова с соответствующими количе-ствами галогенидов олова (IV) при 200 °С (схемы 132—134) (Х = = С1 или Вг, К = алкил или арил). При этом первоначальным про-цессом, самопроизвольно протекающим даже при комнатной тем-пературе, является образование эквимольной смеси три- и моно-галогенидов (схема 135) [116]. Продукты, образующиеся при последующих реакциях (схемы 132—134), зависят от соотношения реагентов эти реакции идут при более высоких температурах. Реакция (134) пригодна для получения винил- и фенилоловотригалоге-нидов, по неприменима для получения соответствующих алкилза-мещениых. [c.183]

Первым общим методом синтеза этих соединений было восстановление соответствующих галогенидов алюмогидридом лития (схема 155) этот метод не утратил своего значения до настоящего времени. Широкое распространение оловоорганических гидридов в качестве реагентов для восстановления органических соединений привело к разработке более удобных методов нх получения в настоящее время эти соединения обычно синтезируют взаимодействием соответствующих оксидов с полиметилгидроснлоксаном при комнатной температуре (схсмы 156, 157) [126]. Имеющие практическое значение моно- и дигидриды бутилолова выделяют перегонкой в вакууме либо применяют для восстановления без выделения. Дальнейшее развитие методов восстановления привело к получению макромолекулярных восстанавливающих реагентов путем введения оловоорганических гидридных единиц в полистирольную матрицу (схема 158) [127]. [c.186]

Способ синтеза оловоорганических перекисей ио реакции галогенидов триалкилолова с алкильными гидроперекисями запатентован [134, 135]. [c.186]

Синтез кремний- и германийорганических перекисей осуществляли по ранее описанной методике путем взаимодействия экви-молярных количеств замешенных галогенидов с органическими гидроперекисями в петролейном или диэтиловом эфире в присутствии аммиака при 0° С. Галогениды амещенного олова образуют с аминами и аммиаком малореакционные комплексы, не реагирующие с гидроперекисями. Поэтому оловоорганические перекиси получались при реакции замещенных метоксистаннанов с грет-бутил-гидроперекисью. [c.80]

Таллийорганические галогениды типа Я2Т1Х находят применение в основном для синтеза оловоорганических алкенов и оловоорганических соединений ароматического ряда [c.202]

Существенное значение для синтеза оловоорганических соединений типа КдЗпХ и КзЗпХа в алифатическом ряду, а также галогенидов всех трех возможных типов в ароматическом ряду имеют следующие разработанные Кочешковым реакции [1—5] [c.329]

По сравнению с другими способами деалкилирования метод позволяет полностью использовать все органические радикалы, связанные с атомом олова. Выходы продуктов 80—90%. Кроме того, в тех случаях, когда при синтезе оловоорганических соединений, например реакцией типа Вюрца или действием галоидных алкилов на олово и его сплавы, образуется смесь галогенидов олова различной степени алкилирования, ее превращают в оловоорганическое соединение определенного состава нагреванием с рассчитанным количеством К45п или ЗпХ4 [6]. [c.329]

При получении оловоорганических гидридов в качестве восстановителя удобно применить гидрид диалкилалюминия [36—38]. Побочным продуктом в этом случае является галогенид диалкилалюминия, который можно использовать для синтеза исходных оловоорганических соединений (см. главу I) [c.459]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология