Оловоорганические соединения комплексы

Комплексы оловоорганических соединений [c.118]

Кинетика и механизм каталитического взаимодействия изоцианатов со спиртами в присутствии оловоорганических соединений III. Связь между каталитической активностью катализатора и устойчивостью его комплекса со спиртом. [c.449]

Разработан новый процесс получения оловоорганических соединений [101, 102], основанный на электролизе бромистых алкилов в бутилакрилате или в другом сложном эфире с доба кой брома и бромистого олова. Анодом служит олово, катодом — магний. В про цессе электролиза растворяются и анод, и катод. По-видимому, магний и бромистый алкил реагируют с образованием промежуточного комплекса, окисление которого на аноде приводит к получению оловоорганического продукта. В оптимальных условиях выход, например, дибутилолова по току составил около 60%. [c.410]

Аммиак и амины. Хотя аммиак действует на связь олово — углерод не в. большей степени, чем вода, оловоорганические соединения часто присоединяют аммиак и амины, образуя комплексы [41]. Электролитическая диссоциация оловоорганических соединений в диметилформамиде [42] происходит благодаря содержащейся в растворе воде. [c.203]

В рассмотренных выше структурах повышение координационного числа атома олова достигалось за счет взаимодействия с электронодонорными атомами соседних молекул, приводящего, как правило, к возникновению бесконечных структурных мотивов. Однако большое место в структурной химии оловоорганических соединений занимают также комплексы с молекулами — донорами электронов и соединения с внутримолекулярной координацией. [c.123]

Оловоорганические соединения являются очень эффективными катализаторами реакции спирт — изоцианат, в то же время реакцию изоцианат — вода они катализируют менее эффективно 48]. С увеличением кислотности гидроксилсодержащего реагента активность оловосодержащих катализаторов существенно снижается [47—50]. При использовании соединений двухвалентного олова реакция протекает через стадию образования каталитического тройного комплекса из соединения олова и спирта [49]. [c.64]

Мы предполагаем, что во всех этих случаях гомолиз связей 5п—5п в оловоорганических соединения и О—О в перекисях протекает внутри реакционного комплекса без образования кинетически независимых свободных радикалов. [c.248]

З-Бром-2-пирон не вступает в реакцию обмена (и не депротонируется) при взаимодействии с й-бутиллитием, однако возможно превращение такого бромпро-изводного в соответствующий купрат, нуклеофильные свойства которого значительно менее выражены, чем у типичных купратов [46]. З-Бром-2-пирон может участвовать в реакциях сочетания с оловоорганическими соединениями, катализируемыми комплексами палладия, или сам может бьггь превращен в оловоорганическое производное, для которого также характерны катализируемые палладием реакции сочетания [47]. [c.209]

Сложные соединения, такие, как РгЗпО РгЗпХз, могут образовываться в качестве нежелательных побочных продуктов при получении оловоорганических соединений большое число этих соединений (табл. 21) описал Харада [293, 297, 304]. Облучение комплекса триалкилолово — дитизон в хлороформе солнечным светом вызывает фотохимическое разложение и образование комплекса диалкилолово — дитизон [8]. [c.117]

Большое число исследований посвящено рассмотрению различных вопросов отверждения эпоксидных смол [48, 50, 59, 71, 91, 93, 112, 123, 133, 135, 163, 202, 243, 244, 331—336, 338—382]. В качестве отверждающих агентов были предложены, например, кислотные агенты [331—336, 338], амины [339— 341], оловоорганические соединения [342], комплекс фтористого бора с припери-дином [343], анилипформальдегидныесмолы [344], катализаторы реакции Фриделя—Крафтса [345] и другие соединения. Выбортого или иного отвердителя определяется требованиями к системе, которая должна обладать определенными конечными свойствами, иметь необходимую вязкость, срок жизни, скорость отверждения и т. д. [334]. [c.67]

Арилирование при катализе комплексами палладия. протекает так же, как и алкилирование (см. разд. 12.2.2), но с той разницей, что промежуточный комплекс АгРёХЬг, образующийся в результате окислительного присоединения, атакуется ароматическим С-нуклеофилом, после чего следует восстановительное элиминирование из комплекса ArPdAr Ls с образованием С—С-связи. В качестве нуклеофилов используют магний-, ли-ТИЙ-, цинк- [212] и оловоорганические соединения [1-012]. На- цример, для получения несимметричных биарилов при синтезе ряда природных соединений арилиодиды или арилбромиды вводят в реакцию с ар-илмагнийбромидом в присутствии Pd (PPh ) 4 [2% (мол.)] в тетрагидрофуране при 20 С выходы достигают до 97% при полном отсутствии симметричных биарилов [1013]. [c.441]

Представлялось наиболее вероятным [123], что различие в координационной способности металлоорганических радикалов в данных системах вызвано спецификой геометрии координированного состояния для соответствующих металлов. Известно, что в комплексах оловоорганических соединений RgSnX-L для атома металла характерна конфигурация тригональной бипирамиды, в которой органические заместители лежат в плоскости основания, а атом олова и два другие лиганда на прямой, перпендикулярной основанию [125]. Очевидно, в случае внутримолекулярной координации оловоорганического радикала в ортозамещенном феноляте расположение лигандов не является оптимальным для образования координационной связи. [c.158]

Сравнение реакционной способности соединений типа АгЭ(СНд)з в реакциях кислотного расщепления для производных кремния и олова проводилось также в лаборатории Насельского - Использование различных кислотных реагентов позволяет провести не вполне строгое сравнение, однако ясно, что реакционная способность оловоорганических соединений выше примерно в 10 раз. Для реакции в метаноле найден общий второй порядок, ацетолиз в уксусной кислоте имеет первый порядок по металлоорганическому соединению. Для последней системы найден очень высокий изотопный эффект (равный 10) . Наблюдались также солевые эффекты хлорида и ацетата лития и слабое влияние заместителей в арильной группе. Авторы полагают, что высокая реакционная способность производных олова связана с сильной поляризуемостью атома элемента. Большой изотопный эффект свидетельствует о переносе протона в кинетической стадии. По мнению авторов, классический сг-комплекс является довольно грубым приближением к структуре переходного состояния, в котором совершается передача протона от кислорода к арильному углероду. [c.139]

Сравнительная легкость отрыва различных радикалов при галоидировании смешанных оловоорганических соединений изучалась в работах "-120-124 ц ранних исследованиях на основании выхода различных продуктов был, например, установлен следующий ряд фенил > винил > метил > бутил. Позже были проведены кинетические исследования, показавшие, что, действительно, из алкилов предпочтительно отщепляются более легкие, причем селективность зависит от растворителя, а также от концентрации четырехзамещен-ного станнана. Авторы - объясняют это образованием комплекса К45п-Вг2, изменяющим реакционную способность электрофильного агента. [c.208]

Известно, что комплексы галоидных алкилов с льюисовыми кислотами более поляризованы и являются более сильными алкилирующими агентами, чем сами галоидные алкилы. Показано, что это касается и металлоорганических соединений . Так, алкилирование и ацилирование оловоорганических соединений, а также дифенилртути и фенилмеркурбромида облегчается в присутствии хлористого алюминия. Поэтому полученный результат торможения реакции бромной ртутью мог показаться аномальным. Более того, оказалось, что с более сильной кислотой Льюиса — четыреххлористым оловом, образующим с трифенилбромметаном ионизированное соединение, [c.279]

Наиболее широкое распространение получили спектрофотометрические и колориметрические методы определения оловоорганических соединений. Колориметрические методы основаны на образовании комплексных соединений олова с о-гидроксихинолином, ди-этилтиокарбаматом, дитиолом, фенилфлуореном, пирокатехиновым фиолетовым и дитизоном. Эти методы позволяют обнаружить от 1 до 20 мг 5п +/л, они требуют больших затрат времени, связанных с минерализацией и восстановлением олова высшей вaлeнfнo ти в низшую. Чувствительность методов недостаточно высока дитизоновые комплексы к тому же малоустойчивы [107]. [c.97]

Механизм >9е1 обнаружен для ряда реакций ртуть- [9] и оловоорганических соединений [27], по этому же механизму происходит взаимодействие трифенилфосфинового комплекса 1-циан-1-карб-этоксиамилзолота с солями ртути HgX2 и RHgX в ДМСО [28] [c.11]

При отверждении эпоксидов ангидридами ускорителями могут быть также фосфор- и оловоорганические соединения [48], четвертичные аммониевые основания, комплексы на основе имидазолов и бензимидазолов [49], хелатные комплексы [50], органические соединения, содержащие серу (меркаптаны и сульфиды) [51]. Процесс отверждения может быть ускорен с 6 ч до 24 мин (при 140 °С) при использовании таких ускорителей, как Ы,М-диметил-Ы-(4-эпоксифенил) карбамид, Ы,Ы-диаллил- и Ы,М-диэтилмеламины [52]. [c.38]

Оловоорганические соединения — чрезвычайно активные катализаторы уретанообразования. К ним относятся алкилкарбоксилаты и алкилгалогениды Sn , например, ди-н-бутилдиацетат олова, ди-н-бутилхлорид олова и др. Эти соединения в 10 —10" раз более активны, чем средние по активности аминные катализаторы (см. табл. 6.1). Каталитическое действие соединений четырехвалентного олова заключается в возможности образования донор-но-акцепторного комплекса Sn —ROH за счет вакантных Sd-орбиталей олова и неподеленной пары электронов кислорода спирта [c.298]

Изучая кинетику холодной вулканизации полидиметилсилоксанов в массе растворами Н25п(ОСОК )2 в тетраэтоксисилане путем измерения напряжения сдвига и упругого восстановления на крутильном пластометре, Барановская и соавторы [231—233] предложили схему, включающую образование активного комплекса. По их данным, процесс холодной вулканизации характеризуется индукционным эффектом, что связывается с образованием активного комплекса, с последующим нарастанием скорости реакции за счет роста молекулярных цепей и их разветвления. Скорость процесса связана и с характером алкильных и ацильных радикалов оловоорганического соединения [c.310]

Перегруппировка по схеме циклического переноса приводит к выделению спирта в виде комплекса с диалкилдиацилоксисила-ном и образованию полимера с концевыми триэтоксисилоксигруп-пами, вступающего аналогичным образом в дальнейшие реакции конденсации . Данные ИК-спектроскопии показывают исчезновение полосы поглощения силанольных групп ( 3300 см ) после добавления к силоксановому полимеру оловоорганического соединения и структурирующего агента. [c.311]

Важная информация о природе сольватных комплексов в растворах и сольватирующей способности растворителей была получена при мессбауэровском исследовании быстрозамороженных растворов комплексов оловоорганических соединений [168, 171. 248, 339, 361]. Голь-данский и сотр. [168] исследовали зависимости мессбауэровского изомерного сдвига и квадрупольного расщепления от природы и количества донорного растворителя при добавлении увеличивающихся [c.136]

Исследуя оловоорганические соединения, Гилен и сотр. [28] считали, что влияние растворите.пя складывается из двух факторов. Они показали, что в полярных растворителях (метанол, диметилсульфоксид, диметилформамид и др.) реакционная способность определяется сте-рическим влиянием заместителей в оловоорганическом соединении, а в неполярных растворителях (тетрахлорид углерода, хлорбензол, цик-логексан и др.) проявляется индукционный эффект этих же заместителей. Следовательно, ряды реакционной способности замещенных оловоорганических соединений находятся в сильной зависимости от используемых растворителей. Влияние растворителя на реакционную способность оловоорганических соединений можно объяснить также тем фактом, что молекулы нуклеофильного растворителя сольватируют переходный комплекс, образующийся в ходе реакции [44, 50, 51]. [c.207]

Sn — С. Однако увеличение доли s-электронов, участвующих в образовании связей Sn — С, плохо согласуется с общепринятым представлением о том, что гибридизация олова при координации изменяется из sp в sp d или sp d . При этом s-характер связей Sn—С должен уменьшаться, а не увеличиваться. Для объяснения этого противоречия Дрэго и сотр. [114, 651,652,664] предложили модель, согласно которой в связях олова с углеродом, с одной стороны, и донором и галогеном, с другой, используются различные орбитали. При этом в связях Sn — С используются все s-орбитали, участвующие в связях оловоорганического соединения, а для связей с галогеном и донором предоставляются в основном р- й d-орбитали. Для соединений состава (СНз)з8пС1-Д было установлено [651], что с увеличением энтальпии образования комплексов линейно возрастают константы J n- -H (рис. [c.143]

Донорами электронов могут быть не только атомы с неподеленными электронными парами. Комплекс донорно-акцепторного типа был обнаружен между оловоорганическими соединениями и бутил-литием . Известны случаи комплексообразования между полиани-онами и атомами олова, например [c.223]

На направление химических реакций, каталитическую активность структуру и свойства оловоорганических соединений существенное влияние оказывает их стремление к образованию комплексов. Последние можно условно разделить на три типа. К первому из них можно отнести комплексные оловоорганические соединения с различного рода лигандами, имеющими в своем составе гетероётомы с неподеленной парой электронов (азот, кислород, серу и др.). Следует подчеркнуть, что акцепторные свойства атома олова в значительной степени определяются характером окружающих его групп. Так, склонность к комплексообразованию оловоорганических хлоридов изменяется в следующем ряду [c.170]

Наряду с образованием комплексов с различного рода лигандами оловоорганические соединения способны к внутримолекулярной координации или межмолекулярной ассоциации. Такие типы координации возможны в тех случаях, когда молекула оловоорганического соединения имеет в своем составе электронодонорную группу (OR, OO R, NRj и др.). [c.170]

Смотреть страницы где упоминается термин Оловоорганические соединения комплексы: [c.195] [c.228] [c.301] [c.171] [c.326] [c.437] [c.16] [c.51] [c.477] [c.447] [c.216] [c.447] [c.134] [c.163] [c.54] [c.123] [c.76] [c.145] [c.148] [c.259] [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология