Тетраалкилолово реакции

Тетраалкилолово можно получить по реакции между сплавом олова с натрием и алкилгалогенидами (схема 8), по реакции алкилгалогенидов, тетрахлорида олова и металлического натрия с выходом до 85 % (схема 9), а также по реакции алкилгалогенидов с металлическим оловом в присутствии цинковой пыли (схема 10)l [67] [c.392]

Оловоорганические галогениды могут быть также получены прямой реакцией между тетраалкилоловом и галогеном в инертном органическом растворителе в присутствии реагента, образующего комплекс с галогенводородом, например, третичным алкилами-иом 22. [c.113]

Тетраалкилолово с удовлетворительными выходами получают по реакции Гриньяра через магнийорганические соединения [c.465]

Тетраалкилолово можно также получить по реакции с алкилгалогенидом, исходя из сплава олова с металлическим натрием или магнием. В этом случае требуется применять большой избыток сплава и проводить регенерацию олова из шламов [c.466]

Тетраалкилолово, кроме того, с выходом до 85% получают по реакции алкилгалогенидов с галогенидами олова и металлическим натрием [c.466]

С хорошим выходом получается тетраалкилолово и по следующей реакции [c.466]

При получении оловоорганических ацетиленидов обычно исходят из натрийорганических соединений. По-видимому, последние являются также промежуточными продуктами и при синтезе тетраалкилолова реакцией типа реакции Вюрца [c.166]

Реакция (6), предложенная Н. Н. Мельниковым с сотр. в 1960 г. [92], легко протекает в присутствии анизола или другого эфира. В качестве побочного продукта получается небольшое количество тетраалкилолова, которое по реакции (3) можно легко превратить в триалкилоловогалогенид. При использовании высококипящих эфиров процесс можно проводить при более высокой температуре, регулируя его скорость скоростью подачи смеси хлорида олова с алкилгалогенидом. [c.392]

Первые оловоорганические соединения были приготовлены реакцией алкилгалогенидов со сплавами олова этот метод привлек внимание лишь много времени спустя. Аналогичная реакция с использованием сплава свинец — натрий является экономически важной для производства тетраэтилсвинца. В ранних исследованиях Каура [100, 103], Гримма [282], Ладенбурга [484], Вернера и Пфейффера [886] при нагревании йодистых алкилов со сплавом олово — натрий получали смесь продуктов, содержащих тетраалкилолово. Вместо йодидов были использованы и другие алкилгалогениды (обычно под давлением) [70, 181, 304, 446, 447, 611, 667] было опубликовано несколько сообщений об использовании галогенидов [666, 667]. Леттс и Колли [516, 517] получили тетраэтилолово с 50%-ным выходо.м при нагревании йодистого этила со сплавом олово — цинк—медь в этих условиях йодистый этил не реагировал со сплавом олово — медь. [c.18]

Взаимодействие алкилгалогенидов со сплавом натрий — олово дает диалкилолово наряду с галогенидом триалкилолова, тетраалкилоловом и гексаалкилдистаннаном [100, 297, 304, 527, 914]. Главным продуктом обычно является галогенид триалкилолова, особенно при повышенных температурах и при добавлении к сплаву небольших количеств цинка [297, 914]. Аналогичная реакция сплава натрий — свинец с хлористым этилом является весьма важным промышленным синтезом тетраэтилсвинца. [c.145]

По реакции (3.108) в ТГФ образуется тетраалкилолово с 90%-ным сохранением конфигурации, но добавление половины молярного эквивалента тетраглима меняет стереохимический результат на 91%-ную [c.625]

Многочисленные примеры 8н2-реакций у атома олова, в результате которых разрывается связь олово—углерод, приведены в работах Разуваева и Ньюмена, Они относятся в основном к реакциям производных тетраалкилолова и гидридов триалкилолова с перекисями. Так, реакция тетраэтилолова с п екисью бензоила при 95 X за 16 ч дает бензоат триэтилолова (0,66 молей на 1 моль перекиси), дибензоат диэтилолова (0,37), этилен (0,55), этан (0,26), бутан (0,02), СОг (0,20) и этилбензоат (высокий выход) [135]. Подобные продукты образуются при взаимодействии с хлоридом, бромидом и бензоатом триэтилолова. Эти продукты указывают на то, что в реакции возникают этильные радикалы предполагаемая схема реакции приведена ниже [c.114]

Скорость 5н2-реакции (132) увеличивается с повышением стабильности замещаемого радикала. Например, в случае (СНз)зЗпК относительные скорости ДлЯ различных К уменьшаются в ряду изопропил (5,5)>этил (3,7) = -бутил (3,7)> -про-пил (3,35) > метил (1). Для реакции с производнь1ми тетраалкилолова относительные скорости составляют следующий, ряд [c.117]

В реакции соединений тетраалкилолова с перфторалкилиоди-дами с небольшим выходом получаются Кз8пСпр2п+д, по-видимому, в результате 5н2-атаки по атому олова, которая сопровождается замещением углеводородного радикала у олова [121]. Трифторме-тильные радикалы, полученные фотолизом гексафтор ацетона, вступают в 8н2-реакцию с тетраметилоловом [110]. [c.118]

Из алкилоловооксидов и алюминийтриалкилов можно получать тетраалкилолово, при этом в реакцию вступают только две алкильные группы, находящиеся у алюминия [226]. С литийалюми-нийтетраэтилом дихлорид олова реагирует с образованием тетраалкилолова. [c.119]

Фотоинициированное аутоокисление соединений тетраалкилолова представляет собой свободнорадикальный цепной процесс, одним из основных продуктов которого являются производные ал-килперокситриалкилолова [137, 138]. Вероятно, как стадии роста цепи имеют значение следующие реакции [c.116]

Основным способом получения триалкил- и триарилоловоацил-атов является реакция тетраалкилолова с галогенидами или солями других кислот четырехвалентного олова. Наиболее легко эта реакция протекает при нагревании тетраалкил- или тетраарил-олова с хлорным оловом [47] [c.464]

Тетраалкилолово с удовлетворительными выходами получают по реакции Гриньяра через магнийорганические соединения 4RMgX + ЗпХ - К Зп + 4МяХ, [c.329]

С хорошим выходом получается тетраалкилолово при реакции диалкилоловодигалогенида с галоидалкилом и натрием [c.329]

Общим методом синтеза тетраалкилолова является реакция алюминий- и литийорганических соединений с галоидным оловом. Эти реакции проходят с хорошими выходами [c.330]

Иногда в качестве деалкилирующих агентов применяют соли металлов. Несмотря на то, что эти реакции имеют ограниченное препаративное значение, деалкилирующие свойства солей металлов изучены довольно подробно. От тетраалкилолова они отщепляют не более двух алифатических радикалов. В случае тетравинил- и тетраарилолова можно провести и полное отщепление всех органических радикалов от атома олова. Метод используется для синтеза органических соединений бора, таллия, германия, фосфора, мышьяка, сурьмы и других элементоорганических соединений. Оловоорганические соединения выступают в этих реакциях в качестве алкилирующих или арилирующих агентов. [c.169]

Отщепление трех радикалов от тетраалкильных соединений олова в обычных условиях не происходит. Например, нагревание рассчитанных количеств тетра-н-бутилолова и хлорного олова в запаянной ампуле не приводит к образованию треххлористого к-бутилолова [17]. Найдено [8], что при нагревании до 120—130° С двухлористого диэтилолова с четыреххлористым оловом в течение 4 дней образуется только 7,7 % треххлористого этилолова. Применение избытка хлорного олова не влияет на выход веществ. Однако при проведении реакции тетраалкилолова с хлорным оловом в среде оксихлорида фосфора с присутствии фосфорного ангидрида треххлористое этилолово получено с выходом 91,6% [c.335]

Гладкое образование тетраалкилолова происходит, если к реакционной смеси из четыреххлористого олова и триэтилалюминия добавить хлористый натрий [107, 167, 179], в этом случае образуется устойчивый комплекс NaAl l4 и реакция протекает полностью с образованием R4Sn [c.351]

Для прогнозирования направления этих реакций применимы те же схемы и правила, которые обсуждены при выяснении направления термораспада индивидуальных соединений. Необходимо помнить лишь о том, что возможны две принципиально различные схемы реакций МОС с кислород-, азот- и углеродсодержащими соединениями. А именно 1) предварительный распад МОС до металла и его реакция с добавленным реагентом с образованием окисла, нитрида или карбида и 2) реакция замещения радикалов МОС с образованием промежуточного соединения металла, содержащего уже необходимые связи, или сразу конечного, целевого продукта. Промежуточное соединение может быть, например, алкоголятом или гидроокисью в случае кислородсодержащего реагента и должно претерпевать термическое превращение в конечный продукт, например окисел. Примерами первого типа может быть распад тетраалкилгермания в присутствии этиленгликоля [23], а второго — распад тетраалкилолова в присутствии того же этиленгликоля [21]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология