Тетраэтилсвинец окисление

При длительном хранении бензина тетраэтилсвинец постепенно окисляется, разлагается и вступает в реакцию с продуктами окисления углеводородов. В результате образуется белый осадок, ко- [c.105]

У обычных бензиновых углеводородов, например, у изооктана и нормального гептана, реакция происходит при низкой температуре, предпламенное состояние можно разделить на две стадии, во время которых образуются перекиси, а затем создаются соединения, индуцирующие детонацию. Между тем, соединения, подобные метану или бензолу, не подвергаются низкотемпературному окислению этого типа. Различные суждения существуют по вопросу о том, влияет ли и в какой степени на низкотемпературное окисление тетраэтилсвинец. Имеется немало веских доказательств в пользу того, что активный агент — коллоидный туман РЬО последняя благодаря контакту между поверхностями разрушает цепи, которые в противном случае вызвали бы вторичное окисление альдегидов таким образом, ТЭС влияет только на вторую стадию окисления [125, 182]. Во всяком случае совершенно очевидно, что он замедляет начало конечной стадии самоокисления. [c.412]

Реакцию проводят в эмалированных аппаратах, исключая примеси, содержащие С1 и 8, отравляющие катализатор. Газообразные продукты реакции содержат 2% окиси этилена. Выход окиси этилена равен 50% от количества этилена, превращенного в продукты окисления. Для того, чтобы увеличить выход, подавив полное окисление, применяют летучие ингибиторы окисления, например дихлорэтан, хлористый этил и тетраэтилсвинец (0,02% дихлорэтана в реакционной смеси увеличивает выход окиси этилена до 60%, снижая образование СО2). [c.167]

При хранении этилированных автомобильных бензинов тетраэтилсвинец может разлагаться и оказывать влияние на процессы окисления и смолообразования. В автомобильных бензинах в присутствии непредельных углеводородов тетраэтилсвинец проявляет себя иначе, чем в авиационных бензинах. При хранении этилированных авиационных бензинов в них в первую очередь образуются осадки соединений свинца, при этом содержание смол еще не до- [c.247]

Больше всего внимания было уделено подбору катализаторов для прямого окисления этилена в окись этилена. Хотя заменители серебра и были найдены, серебро продолжает оставаться основной составной частью промышленных контактов. Запатентовано настолько большое число методов получения и активации катализаторов и предложено так много различных активаторов и носителей, что очень трудно выбрать из них наилучшие. Имеются предложения применять для подавления реакции полного окисления пары некоторых органических веществ, вводимые непрерывно в реактор вместе с исходной газовой смесью. В числе этих веществ упоминаются дихлорэтан [6], тетраэтилсвинец и другие антидетонаторы [7]. [c.159]

Другим примером процесса с разветвленными цепями может служить окисление газообразных углеводородов. Кинетика этого процесса сходна с кинетикой окисления водорода. Для замедления слишком энергичного развития цепей, приводящего к детонации в двигателях внутреннего сгорания, в бензин вводят ингибитор — тетраэтилсвинец, который реагирует с радикалами и вызывает обрыв цепей. [c.286]

Кинетика окисления газообразных углеводородов сходна с кинетикой окисления водорода в том смысле, что также включает разветвленные цепные реакции, но она значительно сложнее. Для замедления слишком энергичного развития цепей (приводящего к детонации в двигателях внутреннего сгорания) в бензин вводят тетраэтилсвинец, который быстро реагирует с атомами и радикалами, что вызывает обрыв цепей. [c.313]

Для промывки тетраэтилсвинца продукт из мерника 8 поступает в сборник 12 и оттуда азотом передавливается в промыватель 9. Там тетраэтилсвинец очищают от нестабильных примесей путем отмывки водой и окисления кислородом воздуха. Промыватель представляет собой аппарат, снабженный пропеллерной мешалкой и кольцевым барботером, через который поступает воздух со ско- [c.322]

Известно, что тетраэтилсвинец является положительным катализатором при жидкофазном окислении авиационных бензинов,- в основном состоящих из предельных углеводородов [10]. Однако скорость окислительных реакций в крекинг-бензинах, т. е. углеводородных смесях, содержащих непредельные углеводороды, после добавки ТЭС может и замедлиться. Так, И. В. Рожков и Е. Н. Корнилова [11], изучая влияние ТЭС на окисление различных углеводородов атмосферным воздухом при 100°, показали, что средняя скорость поглощения кислорода (после индукционного периода) для ряда парафиновых, нафтено- 0 Тг ароматических углеводоро- [c.60]

Одним из недостатков процесса окисления этилбензола в присутствии ионов щелочных металлов является необходимость удаления последних из ГП перед подачей его на эпоксидирование, поэтому ведется поиск эффективных катализаторов окисления, не являющихся ядами для процесса эпоксидирования. Одним из таких катализаторов является тетраэтилсвинец [А. с. 819094 СССР, 1981], в присутствии которого легко окисляются этилбензол, кумол, /г-цимол. [c.227]

На окисление бензинов (особенно авиационных) существенное влияние оказывает этиловая жидкость — тетраэтилсвинец. В этилированных бензинах может происходить окислительный распад тетраэтилсвинца с образованием нерастворимых свинецсодержащих продуктов. Основные закономерности распада тетраэтилсвинца (ТЭС) в бензинах установлены И. В. Рожковым и Г. С. Шимонаевым [5, 70]., Тетраэтилсвинец, растворенный в углеводородах, при хранении бензина образует активные радикалы [c.56]

Понимание механизма детонации не будет полным без знания того, как антидетонаторы, и особенно ТЭС, оказывают свое действие. До настоящего времени, несмотря на большой объем исследований, не существует удовлетворительной теории. Установлено, что тетраэтилсвинец способствует окислению в жидкой фазе и препятствует окислению топлив в паровой фазе [152]. Тетраэтилсвинец и тетратолилсвинец способствуют окислению смазочных масел при 170° С и атмосферном давлении. Существуют довольно убедительные подтверждения того положения, что в двигателях антидетонаторы выполняют ингибирующую функцию, т. е. повышают температуру спонтанного воспламенения и снижают скорость окисления [185]. [c.413]

Тетраэтилсвинец иногда может способствовать понижению критической степени сжатия и играть роль возбудителя детонации. Такое явление наблюдается, если ТЭС добавляют к циклическим диолефинам, ароматическим производным ацетилена, к некоторым ароматическим соединениям с ненасьщенной боковой цепью, к углеводородам типа индена и фульвена, причем, как правило, в молекулах углеводородов имеются сопряягениые двойные связи. Примером таких углеводородов может служить циклопентадиеи вообш,е такой эффект действия антидетонатора наблюдается у тех углеводородов, которые сами являются замедлителями окисления предполагается, что нри их окислении образуется большое число очень коротких цепей [230]. Эти соединения обладают высокой чувствительностью к изменению условий работы двигателя. Ловелл [216], Цанг и Ловелл [231] достаточно полно описали действие ТЭС на индивидуальные углеводороды. [c.422]

Для повышения детонационной стойкости бензинов к ним добавляют присадки, прерывающие цепные реакции окисления. В качестве такой присадки широко применяется тетраэтилсвинец РЬ(СаН5)4 в последнее время за рубежом начали применять также тетраметил-свинец РЬ(СНя)4 и некоторые соединения марганца. При 200° С тетраэтилсвинец (ТЭС) разлагается с выделением свинца, который [c.101]

Тетраэтилсвинец при обычных температурах хранения и применения подвергается окислению кислородом воздуха с образованием нерастворимых в бензине продуктов. Этилированный бензйн при хранении может помутнеть. В нем появляются мелкие взвешенные частицы, оседающие со временем на дно тары в виде легко подвижного белого осадка. Исследование осадка показало, что он состоит главным образом из соединений свинца, образовавшихся при окислении и разложении ТЭС. [c.171]

Большое влияние на режим работы контактного аппарата оказывает реакция полного окисления этилена, тепловой эффект которой почти в 10 раз больше теплового эффекта основной реакции. Для замедления реакции полного окисления к исходному сырью добавляют такие ингибиторы, как тетраэтилсвинец, дибромэтан, бензол, этанол, хлордифенил, хлорполифенил, этиленхлоргидрин, а при работе в кипящем слое используют твердые галогенпроизводные. [c.173]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

Степень детонации углеводорода может значительно изменяться от различных добавок. Такие примеси, как парафины нормального строения, перекиси, эфиры и т. д., повышают детонирующую способность, поэтому их называют продетонаторами, или ускорителями (акцелераторами) окисления. Наоборот, введение спиртов, фенолов, ароматических аминов, пентакарбонилжелеза, ароматических углеводородов, металлорганических соединений сильно понижает детонацию. Такие добавки называются антидетонаторами, или замедлителями окисления. Самым сильным из антидетонаторов является тетраэтилсвинец (ТЭС), 0,5—1 мл которого на I л бензина часто сильно повышает топливное качество последнего. [c.190]

В заключение отметим, что в настоящее время широкое распространение получают вещества, замедляющие нежелательные для нас процессы (например, коррозию металлов, прогоркание пищевых жиров, окисление каучуков и других полимеров), но в ходе реакции сами претерпевающие известные изменения. Такие вещества получили название ингибиторов (лат. пЫЬеге —удерживать). К числу ингибиторов относится, например, тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4 — противодействует детонации топлива в двигателях внутреннего сгорания а-нафтол предохраняет крекинг-бензин от окисления и смолообразования, что понизило бы его качество, и т. д. [c.143]

Приведенные многочисленные исследования по окислению различных органических загрязнений озоном показали эффективность этого способа при обработке водных растворов, содержащих фенолы, цикло-пентан, циклогексан, тетраэтилсвинец, нафтеновые и сульфанафтеновые кислоты, цианиды, крезолы, неионогенные и анионоактивные ПАВ, нефть и др. [c.123]

ГаВлюдения за ростом фактических смол и появлением продуктов распада тетраэтилсвинца в этилированных крекинг-и автобензинах при их хранении показывают, как правило, что начало усиленного смолообразования или опережает появление продуктоь распада, или оба эти процесса начинаются одновременно. На скорость смолообразования тетраэтилсвинец может оказыват различное влияние (ускоряющее и замедляющее) в зависимости от температуры хранения и степени непредельности бензинов. Однако если начался распад ТЭС, то продукты его распада во всех случаях инициируют окисление — осмоле-ние бензина. [c.62]

К присадкам (П.) 1 й группы относятся антидетонаторы (напр., тетраметил- и тетраэтилсвинец) и инициирующие П. (напр., изопропилнитрат), повышающие соотв. октановое и цетановое числа П., снижающие склонность бензинов к нагарообразованию, вапр. триметилфосфат противодым-ные П. к дизельным топливам, вапр. метиланилин, ацетонитрил. Во 2-ю группу П. входят антиокислители (напр., производные фенола и в-фенилендиамина) деактиваторы металлов (напр., J,N -ди aлицилидeнэтилeнднaмин), подавляющие их каталитич. действие на окисление топлив диспергенты (напр., нафтенаты или сульфонаты Ва и Са), замедляющие образование нерастворимых продуктов окисления. К П. 3-й группы относятся противоизносные П. (амины, фенолы, нафтолы и др.), улучшающие смазывающие св-ва топлив антикоррозионные (напр., масляный р-р сульфоната Са и окисленного петролатума), снижающие коррозионное воздействие топлив на металлы и электрохим. коррозию метадлов в присут. воды. В 4-ю группу входят депрессорные П. (напр., полиметакрйлаты, сополимеры этилена с винилацетатом мол. м. 1800—5400), снижающие т-ру застывания котельных и дизельных топлив П., препятствующие выделению кристаллов льда в реактивном топливе, напр, этил- и метилцеллозольвы, Примен. [c.478]

Антиокислительные присадки, кроме предотвращения окисления алкенов, гетероорганических примесей, весьма эффективны и в стабилизациЕ антидетонатора тетраэтилсвинца. В условиях хранения и применения тетраэтилсвинец способен окисляться кислородом воздуха с образованием твердого осадка. Бензин, в котором началось окислительное разложение антидетонатора, к применению в двигателях не пригоден. [c.119]

Дальней1лие работы по медленному сгоранию топлива повидимому подтверждают эту теорию . Тем1пературы первоначального воопламенения ряда органических жидкостей были определены пропусканием смеси паров и воздуха через стеклянную трубку, температуру которой можно было постепенно повышать. Было за.мечено, что ядра в форме росы или ту.мана всегда предшествовали или сопровождали начальные стадии окисления. Продукты реакции состояли из воды, двуокиси углерода, альдегида или кислоты и следов активного кислорода . Детонация и присутствие активного кислорода делались заметнее вьфаженными, если горючее вдувалось в трубку в виде мельчайших брызг это явление указывает на образование органических перекисей в ядерных каплях. Небольшое количество перекиси не было само по себе достаточным для того, чтобы вызвать детонацию, однако перекись действовала как запал, вызывающий одновременное воспламенение капель. Добавление антидетонаторов, таких как тетраэтилсвинец, [c.1051]

При помощи точного электромет за Gill пытался измерить ионизацию паров топлива при медленно.м окислении в воздухе. Когда пары гексана или сероуглерода претерпевают м( дленное сопровождаемое фосфоресценцией сгорание в воздухе при температурах до 400°, то заметной ионизации не наблюдается. Подобные же результаты ()ыли получены, -когда присутствовали такие вещества, подавляющие фосфоресценцию, как тетраэтилсвинец и карбонил железа. В случае смесей водорода с воздухом заметная ионизация наблюдалась лишь немедленно после самовоспламенения при сравнительно высоких температурах. Температура [c.1056]

Penniman получил смазочные вещества для машин, прибавляя к углеводороду с малой вязкостью 1) полярное вещество , например олеиновую кислоту или высшие спирты и кетоны, полученные окислением нефти воздухом, 2) защитные вещества, например смесь касторового. масла с олеиновой кислотой и 3) антиокоидант, например тетраэтилсвинец и фенилдисульфид. [c.1070]

М. Б. Нейман с сотрудниками [161, 203, стр. 545] при термическом взаимодействии углеводородов с кислородом воздуха впервые наблюдали визуально холодное пламя, представлявшее собой фиолетовое свечение, изменяющееся по цвету в зависимости от температуры реакции. Как правило, холодное пламя наблюдается в области температур 275—425° С [204] и предшествует самовоспламенению углеводородов [186, стр. 108]. Температуры образования холодного пламени тем ниже, чем меньше термостабильность углеводородов. Было показано, что сильно разветвленные алканы и ароматические углеводороды не образуют холодного пламени [205]. Тетраэтилсвинец тормозит развитие холодного пламени, что выражается в повышении температуры реакции. Холоднопламенная стадия процесса в двигателе, по данным Басевича и Соколика [39, стр. 88], приводит к образованию высоких концентраций свободных радикалов, что в свою очередь способствует дальнейшему активному окислению топлива. Холоднопламенный процесс сопровождается ростом давления, увеличением числа молекул за счет образования кислородных соединений всех функций и является автокаталитическим. Таким образом, по всем этим признакам он сходен с нормальным процессом окисления углеводородов. [c.110]

Что касается, наконец, металлоорганических антидетонаторов, то необходимо отметить прежде всего, что применение к ним пероксидной теории требует некоторых дополнительных пояснений. Дело заключается в том, что, будучи весьма сильными антидетонаторами, металлоорганические соединения, вообще говоря, значительно уступают ароматическим аминам как ингибиторы. Так, например, установлено, что тетраэтилсвинец примерно в 100 раз слабее динафтиламина в качестве ингибитора и примерно во столько же раз сильнее этого амина в качестве антидетонатора [26]. Это кажущееся противоречие легко разъясняется, однако, если допустить, что такие металлоорганические антидетонаторы, как тетраэтилсвинец, пентакарбонилжелезо и т. п., действуют не сами по себе, а своим металлом, когда он выделяется в мелко раздробленном виде при разложении этих соединений под влиянием повышенной температуры [27]. Так, например, тетраэтилсвинец начинает разлагаться лишь при температурах около 200° понятно поэтому, что он молгет оказывать лишь небольшое влияние на процессы окисления, протекающие при более низких [c.690]

Антидетонационные добавки к топливам. Тетраэтилсвинец, как и следовало ожидать но его ингибитирующему действию на реакции окисления, оказывает весьма заметное антидетонационное действие на большинство топлив. Однако такие топлива, как бензол и некоторые олефиновые углеводороды (диизобутилен и циклонентадиен), мало реагируют на ТЭС. Подвергающиеся в этом случае окислению короткие боковые цепи будут мало чувствительны [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология