Трифенилолово бромистое

Бромистый тропилий восстанавливается гидридом трифенилолова до циклогептатриена [1]. [c.347]

Борисов, Абрамова и Парнес [57] показали, что реакция между гидридом трифенилолова и бромистым тропилием идет при комнатной температуре количественно согласно уравнению [c.125]

Получение ( -октил) трифенилолова [13]. Реактив Гриньяра, полученный из 14,4 г (0,60 моля) магния и 125 г (0,65 моля) бромистого октила в 150 жл эфира взаимодействует с 15,6 г (0,30 моля) хлористого трифенилолова. Реакционную смесь разлагают обычным путем. Получают 75,0 г (54%) (н-октил)трифенилолова. После нескольких перекристаллизаций из этанола т. пл. 53,5—-55° С. [c.224]

Получение трифенил-(1-пропинил-1)олова [218]. К бромистому этилмагнию, получен" ному из 0,36 г (0,015 г-атома) магния и 1,6 г (0,0147 моля) бромистого этила в 20 мл тетра" гидрофурана, прибавляют малыми порциями 30 лл 1 yv раствора пропина (0,03 моля) в тетрагидрофуране и перемешивают 30 мин. при 20—25° С. Затем вводят 4,3 г бромистого трифенилолова в 10 мл тетрагидрофурана, перемешивают в течение одного часа при 30—40° С, гидролизуют насыщенным раствором хлористого аммония и экстрагируют эфиром. Растворитель выпаривают досуха, остаток перекристаллизовывают из гексана. Получают 3 г (85%) вещества с т. пл. 84—85° С. [c.227]

Так, при нагревании до 80° С в течение 4 час. гидрида трифенилолова и бромистого аллила с количественным выходом образуются бромистое три [c.279]

Так, сульфид бис-(трифенилолова) получен [405] при обработке аммиаком раствора бромистого трифенилолова в сероуглероде [c.422]

При нагревании эквимолекулярных количеств бромсукцинимида и гидрида трифенилолова в бензоле в течение 8 час. образуется [61] сукцинимид и бромистое трифенилолово. Тот же результат получен при проведении реакции в присутствии пиридина. [c.464]

Совершенно иная картина наблюдается в реакциях бромистого водорода с гидридом трифенилолова при —78° С. С одним молем бромистого водорода гидрид трифенилолова реагирует по уравнению , [c.464]

Аллилтрифенилолово приготовляют следующим образом. В 3-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой, трубкой для ввода азота и капельной воронкой емкостью I л с отводом для выравнивания давления, помещают 50 г (2,1 г-атома) магниевых стружек и 800 мл диэтилового эфира. В капельную воронку наливают раствор 120 г (1,0 моль) бромистого аллила (высшего качества) и 250 г (0,65 моля) хлористого трифенилолова в 600 мл тетра-гидрофурана последний перед применением следует перегнать над алюмогидридом лития. Этот раствор прибавляют в течение 7 час к энергично перемешиваемой кипящей суспензии магния. После того как прибавлен весь раствор, приливают 500 мл сухого бензола и реакционную смесь нагревают до 60° в течение ночи (раствор при этом кипит). Затем реакционную смесь гидролизуют, для чего осторожно прибавляют 150 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Декантацией отделяют органическую фазу от осадка и последний дважды промывают эфиром. Соединенные органический слой и вытяжки выпаривают при пониженном давлении, пользуясь выпарным аппаратом вращающегося типа. Твердый остаток перекристаллизовывают из 350 мл лигроина. Выход препарата составляет 190—205 г (75— 80% теоретич.) т. пл. 73—74°. [c.35]

Аллилтрифенилолово можно получить также взаимодействием предварительно синтезированного бромистого аллилмаг-ния с хлористым трифенилоловом 2. Однако для получения соединений ряда аллилолова в большом масштабе авторы синтеза предпочитают более простой способ, описанный выше. [c.35]

Алкилгалогениды могут расщеплять оловотетраарилы Г78, 514] при взаимодействии тетрафенилолова с грег-бутилброми-дом с 8%-пым выходом был получен грег-бутилбензол вместе с ненасыщенным углеводородом, бромистоводородной кислотой и бромистым трифенилоловом [78]. Ацилгалогениды с тетразаме-щенными оловоорганическими соединениями реагируют плохо или не реагируют вовсе однако в присутствии хлористого алюминия гладко происходит расщепление с образованием соответствующего кетона и либо оловоорганических галогенидов, либо неорганических соединений олова [77, 514, 785]. [c.26]

Некоторые указания о токсичности оловоорганических соединений известны уже давно. Первое сообщение в этой области было сделано Уайтом [890], который обнаружил, что ацетат триэтилолова в противоположность неорганическим солям олова высокотоксичен для собак, кроликов и лягушек. Колли [147] нашел, что оловоорганические соединения токсичны для мышей, причем токсичность увеличивается в следующем порядке тетрафенилолово, гексафенилдистаннан, иропилтрифе-нилолово. бромистое трифенилолово. В патенте, выданном в 1929 г. И. Г. Фарбениндустри , предлагалось использовать соединения типа тетра алкил- и тетраарилолова в качестве средств против моли. Этот патент касался всех органических соединений четырехвалентного олова, содержащих один атом олова в молекуле [310, 311, 337]. В недавнем патенте [636] относительно опыляющих жидкостей против насекомых (кроме моли) упоминаются только хлориды триалкилолова. Характерно, что тризамещенные оловоорганические соединения намного более токсичны, чем др тие типы оловоорганических веществ. В 1943 г. было запатентовано применение определенных оловоорганических соединений в качестве токсичного компонента необрастающих красок [182]. Установлено, что сложные производные олова и белков и нуклеопротеинов, а также продуктов их гидролиза эффективны против некоторых заболеваний кожи [899] и крови [734]. До тех пор пока не было найдено промышленного применения оловоорганических соединений, ни в одном из этих направлений они использованы не были. [c.151]

Некоторое практическое применение в качестве фунгицида нашла двойная соль бромистого трифенилдецилфосфония с хлористым трифенилоловом (т. пл. 114°С, ЛД.ед 700—1010 мг/кг), которая в виде 50%-ного смачивающегося порошка предложена для борьбы с фитофторой и церкоспорозом. [c.579]

Полученные сульфиды, селениды и теллуриды не выделялись из растворов, а вводились в реакцию с хлористым бензоилом, бромистым трифенилгерма-нием, хлористым трифенилоловом и хлористым трифенилсвинцом. Во всех случаях б>1ли получены соединения типа RjGeXMRs где R = eHj X = = S, Se, Те М = Ge, Sn, Pb. [c.150]

Примесью к основному продукту могут быть соединения со связью Sn— Sn. Так, при реакции хлористого трифенилолова и бромистого этилмагния образуется наряду с этилтрифенилоловом заметное количество гексафенилдистаннана [168]. Выход лучше в тетрагидрофуране. В этом случае н-гек- [c.223]

Смешанные соединения ArgSnR, где R — непредельный радикал, описаны довольно полно (см. стр. 231). Трифенил-4-пентенилолово образуется при действии бромистого 4-пентенилмагния на хлористое трифенилолово. [c.226]

Получение трифенил-1-циклопентадиенилолова [97]. Раствор 20 г (0,05 моля) хлористого трифенилолова в 200 мл эфира быстро прибавляют к раствору, содержащему 0,1 моля бромистого циклопентадиенилмагния в 05 мл смеси бензола с эфиром (т. кип. 60° С). Реакционную смесь нагревают с обратным холодильником 4 часа, затем концентрируют до пасты. Пасту обрабатывают дважды порциями по 200 мл смеси (1 1) бензола с петролейным эфиром (т. кип. 57—70° С). Раствор фильтруют горячим. Фильтрат концентрируют и охлаждают. Получают 17,4 г (84%) трифенил-1-циклопентадиенилолова с т. пл. 124—129° С. После двух перекристаллизаций из петролейного эфира (т. кип. 57—70° С) получают 14,8 г (71,5%) чистого продукта с т. пл, 130—131° С. [c.228]

Получение трифенил-о-метоксиметилфенилолова [184]. К бромистому о-метоксиметил-фенилмагнию, приготовленному нагреванием с обратным холодильником в течение 6 час. 1,95 г (0,080 г-а/гшжа) магния и 15,1 г (0,075 моля) о-бромбензилового эфира в 150 мл эфира и 60 мл бензола, прибавляют 20,0 е (0,0518 моля) хлористого трифенилолова. Смесь перемешивают несколько часов и гидролизуют раствором хлористого аммония. Получают после двух кристаллизаций из смеси бензола с этанолом 8,5 г (35%) трифенил-о-метоксиметилфе-нил олова ст. пл. 93—95° С. После перекристаллизации из того же растворителя т. пл. [c.230]

Получение трифенил-ле-оксифенилолова [183]. К холодному раствору 49,5 г (0,286 моля) л-бромфенола в 60 мл эфира при хорошем перемешивании прибавляют 0,572 моля н-бутиллития в 830 мл эфира. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре 12 час., затем обрабатывают 0,572 моля безводного бромистого магния в 450 мл эфира. Через 30 мин. прибавляют 57 г (0,148 моля) хлористого трифенилолова, суспензированного в 250 мл. эфира. Смесь нагревают с обратным холодильником 3 часа, затем выливают в охлажденный льдом раствор хлористого аммония. Органический слой отделяют и высушивают сульфатом натрия. Эфир отгоняют, а остаток обрабатывают 100 мл 95%-ного этанола, охлаждают и фильтруют для удаления веществ, не вступивших в реакцию. После двух кристаллизаций из хлороформа получают 34,3 г (49,5%) трифенил-ж-оксифенилолова с т. пл. 207—208° С. [c.230]

Получение трифенил-1-инденилолова [97]. 38,5 г (0,1 моля) хлористого трифенилолова в 300 мл эфира прибавляют к 0,2 моля бромистого 1-инденилмагния в 600 мл эфира. Смесь нагревают с обратным холодильником 48 час., охлаждают до комнатной температуры и медленно выливают в водный раствор хлористого аммония. Органический слой высушивают сульфатом кальция в течение 24 час. и концентрируют. Не вступивший в реакцию инден удаляют в вакууме, остаток кристаллизуют из смеси хлороформ — петролейный эфир (т. кип. 57—70° С). Получают 23,9 г (54%) сырого продукта ст. пл. 1И—123° С. После двух кристаллизаций из той же смеси растворителей получают 21,0 г (45,5%) трифенил-1-инденилолова с т. пл. 129—130° С. [c.232]

Для получения монозамещенного продукта пользоваться бромистым трифенилоловом не следует, оно менее реакционноспособно. [c.255]

Аналогично получают бромистое трифенилолово [30, 33, 35], хлористое три-п-толилолово (выход 80%) [33, 36,37], хлористое три-лг-толилолово [30, 33] (75%) и хлористое три-о-толилолово [30, 33] (72%). [c.332]

Получение бромистого (З-оксипропил)дифенилолова [116]. 0,16 а (0,002 моля) брома в 25 мл четыреххлористого углерода прибавляют по каплям к раствору 0,82 г (0,002 моля) (3-оксипропил) трифенилолова в 25 мл того же растворителя. После удаления растворителя остаток дважды кристаллизуют из смеси бензола с петролейным эфиром (1 3). Выход чистого вещества 0,31 г (36%) т. пл. 127—128,5° С. [c.343]

Получение бромистого трифенилолова [125—127]. 85,4 г (0,2 моля) тетрафенилолова растворяют в 700 мл горячего пиридина и раствор при перемешивании возможно скорее охлаждают погружением в лед. Таким образом получают тетрафенилолово, которое большей частью опять выпадает из раствора в виде суспензии мелких кристаллов (в форме, чрезвычайно удобной для реакции). Затем при постоянном перемешивании и при охлаждении до —20° С вводят в течение 2,5 час. шестью порциями 32 г брома в 150 г пиридина (раствор брома охлаждают до —48° С вбрасыванием внутрь твердой углекислоты). В процессе реакции суспендированное бромистое трифенилолово постепенно исчезает и получается прозрачный раствор. Пиридин отгоняют на масляной бане при 175° С и непродолжительное время нагревают в вакууме для удаления бромбензола. Остаток (до его застывания) растворяют в эфире и обрабатывают в делительной воронке разбавленной соляной кислотой. Э( рный слой промывают 30%-ной щелочью и отфильтровывают. Эфирный раствор гидроокиси трифенилолова обрабатывают разбавленной бромистоводородной кислотой. Выход чистого вещества 90% т. пл. 125,5° С. [c.343]

При обработке бромистого трифенилолова бромом выход двубромистого дифенилолова составляет 93% при 25° С, 47% при —25° С [129]. Бромистое трифенилолово деарилируется бромом и при температуре —70° С [130]. [c.343]

Оловоорганические соединения склонны также к образованию координационных связей через атом галоида [4, 84—91]. Рентгеноструктурные исследования показали [84], что фтористое триметилолово имеет структуру координационного полимера с мостиковыми связями между молекулами. Аналогичный тип координации имеет место в случае хлористого и бромистого триметилолова [92] и некоторых других соединений типа НзЗпХ [93—96], но он отсутствует у хлористого трифенилолова [97]. [c.435]

Бромирование гексафенилдистаннана [9]. К охлажденному до —30° С раствору 2 г гексафенилдистаннана в 1С0 г хлороформа прибавляют по каплям охлажденный до той же температуры титрованный раствор брома в хлороформе. Каждая капля тотчас обесцвечивается, пока не добавлено 0,46 г брома. Хлороформ отгоняют. В остатке — бесцветные кристаллы бромистого трифенилолова с т. пл. 120,5 С (из спирта). [c.441]

Двумя или тремя эквивалентами бромистого водорода гидрид трифенилолова превращается при —78° С в (дибром) гидр ид фенилолова [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология