Триэтилолово

Окси-бис-(триэтилолово) см. Бис-(триэтилолово)--окись [c.386]

Поэтому, если бы реакция протекала только по свободно-радикаль-ной схеме, образование ацетата триэтилолова было бы невероятным. С другой стороны, предполагая исключительно скрыто-радикальный механизм, трудно объяснить многообразие возникающих продуктов. [c.286]

Полученные данные указывают на свободно-радикальный механизм разложения нерекиси триэтилолова, не исключая параллельное протекание процесса по молекулярному механизму [c.292]

Рис. 1. Разлон ение перекиси триэтилолова в растворе к-нонана ири различной температуре. Кривые 1—6 получены яри 20, 30, 40, 50, 60 и 80° С соответственно

Рис. 2. Влияние температуры на скорость термического разложения иерекиси триэтилолова в растворе к-нонана. Прямые 1—6 соответствуют 20, 30, 40, 50, 60 и 80° С

Рис. 3. Зависимость логарифма удельной скорости термического разложения нерекиси триэтилолова от обратного значения температуры

Перекись триэтилолова уже при комнатной температуре весьма быстро взаимодействует с гексаэтилдиоловом, причем со скоростью много большей скорости ее термического распада. Скорость этой реакции растет с увеличением начальной концентрации гексаэтилдиолова (рис. 5) и сопровождается образованием двух молей окиси триэтилолова на моль исходной перекиси. Вместе с этим, добавки перекиси триэтилолова ускоряют окисление гексаэтилдиолова кислородом. Это видно из рис. 6, где кривая 1 относится к реакции, проведенной при 50 С, а кривая 2 передает результаты аналогичного опыта, но в котором через 45 мин. после начала реакции в реакционную смесь была введена добавка перекиси триэтилолова в количестве около 0,4 моля на моль гексаэтилдиолова. Кривые 3 п 4 передают результаты аналогичных опытов, проведенных при 60° С. Сильное ускоряющее влияние добавок перекиси триэтилолова на окисление гексаэтилдиолова кислородом указывает на то, что взаимодействие этой перекиси с гексаэтилдиоловом протекает по свободно-радикальному механизму. При этом, однако, не исключена возможность параллельных молекулярных реакций [c.294]

Исследованы термический распад перекиси триэтилолова и взаимодействие ее с гексаэтилдиоловом в растворе н-нонана. [c.297]

К таким процессам, но-видимому, нужно отнести инициированный распад перекиси бензоила, поскольку при взаимодействии перекиси с бензоатом триэтилолова выход этилового эфира бензойной кислоты достаточно высок (см. табл. 1) [c.299]

С, 0 Н2 4 0,5п Триэтилолово-грет-бутил-перекись (ж) 11,7 0,5 [3] [c.165]

Наиболее подробно изучена перекись триэтилолова [122, 123]. [c.182]

Диметилтерефталат, фенол трет-Бутилперок- снтриэтилолово Р е ак 1 Дифенилтерефта-лат (I), метиловый спирт Раз/ Окись диэтилолова, окись триэтилолова, гидрат окиси триэтилолова и другие продукты разложения [ИИ с участием и Стеарат олова — бутилтитанат магния 230— 250° С, 6 ч. Выход I —94%. Аналогично получают дифенилизофталат с выходом 92% [293] I 0 ж е и и е Окиси диэтил- и триэтилолова в н-декане, 140—180° С [294] юлекулярного кислорода [c.331]

Вероятность такого пути подтверждается получением значительного количества ацетата триэтилолова в реакции тетраэтилолова с перекисью ацетилбензоила (опыт 8). [c.286]

Все приведенные в табл. 1 перекисные соединения уже при комнатной температуре легко гидролизуются водой с образованием моногидроокиси триэтилолова (или моногидроокиси триэтилсвинца) и перекиси водорода (или соответствующей гидронерекиси). [c.291]

Повышение начально концентрации перекиси триэтилолова, как видно из рис. 4, вызывало увеличение скорости ее разложения. Как известно, такой эффект может быть обусловлен индуцированием процесса свободными радикалами. Образование свободных радикалов при разложении нерекиси триэтилолова в определенной мере подтверждается тем,, что ее добавки к акрилонитрилу и метилметакрплату вызывали их полимеризацию. Распад 1 моля перекиси триэтилолова в растворе м-понана сопровождался образованием 0,93 моля окиси диэтилолова и 0,98 моля этокситриэтилолова [8,9]. [c.292]

Рис. 4. Разложение иерекиси триэтилолова в растворе к-нонана при различной начальной концентрации и 40° С. Кривые 1,2ш 3 нолучены при начальной концентрации перекиси соответственно 0,11

Рис. 5. Влияние начальной концентрации саэтилдиолова на скорость его взаимодействия с перекисью триэтилолова в растворе к-нонана. Кривые 1—5 получены при начальной концентрации гексаэтилдиолова соответственно 0,0

В отличие от перекиси триэтилолова, распад металлоорганических перекисей, производных перкислот, может осуществляться, по-видимому, путем перэфирной перегруппировки . Механизм этой перегруппировки, предложенный ранее для перэфиров [10—16], сводится к миграции алкильной или арильной группы от атома углерода, связанного с перекисной группой, к атому кислорода этой группы [c.294]

Взаимодействие моногидроокиси триэтилсвинца с пербензойной кислотой в этиловом эфире протекало так же, как и с перуксусной кислотой. При проведении этой реакции в течение часа при (—10, —20° С), а затем в течение 12 час. при комнатной температуре в реакционной смеси не было обнаружено перекисного кислорода. Из раствора после этого был выделен монобензоат триэтилолова (т. пл. 125—127° С по 122], 127° С) в количестве 35% в расчете на исходную моногидроокись триэтилсвинца. [c.296]

Впервые получены, выделены и охарактеризованы перекись триэтилолова, диперекись ди-триэтилсвинец-п.-диизопропилбензола, перекись кумилтриэтилсвинца и перекись трет-бутплтриэтилсвинца. [c.297]

При изучении реакций иерекисных соединений с тетраэтилсвинцом, тетраэтилоловом и тетраэтилкремнием нами было установлено, что их механизм зависит от природы центрального атома, образующего элементоорганическое соединение [1]. Казалось весьма вероятным, что и замена одной или нескольких этильных групп в указанных веществах на ка-кой-либо атом или группу атомов должна вносить изменения в механизм их реакций с перекисями. Для проверки этого мы исследовали взаимодействие перекиси бензоила с хлористым, бромистым и бензойнокислым триэтилоловом, а также с некоторыми триэтилалкоксиоловянными соединениями. Оказалось, что введение атома хлора, брома или бензоатной группировки вместо этильной группы не отражается существенно на механизме реакций. И в этом случае взаимодействие начинается лишь при температуре распада перекисных соединений. [c.298]

Реакции перекиси бензоила с хлористым, бромистым и бензойнокиелым триэтилоловом в присутствии кислорода воздуха [c.299]

Выход хлористого триэтилолова после двухчасового нагревания эквимолярной смеси реагентов в сухом бензоле достигает 91,2% от теоретического. Вторым продуктом реакции является фенилбензоат выход 83,0%, температура плавления вещества и смешанной пробы 69—70° С. [c.302]

Последующая перегруппировка образующегося пербензоата триэтилолова ведет к возникновению вещества Б. Возможность такого рода перегруппировок для оловоорганических веществ недавно показана В. А. Шушуновым и Т. Г. Брилкиной [2]. Реакция 10 идет, вероятно, внутри реакционного комплекса, поскольку для успешного ее завершения необходимы условия, в которых реагенты порознь достаточно устойчивы. [c.302]

Синтез перекиси триэтилолова осуществлялся путем смешения эфирных растворов окиси триэтилолова и безводной перекисп водорода при компатной температуре. Для поглощения выделившейся по реакщш (45) воды к реакционной смеси добавляли безводный сульфат натрия. После завершения реакции и отделения сульфата натрия растворитель тшательно отгоняли при пониженпом давлении и при температуре около 0° С. Остаток представлял собою вязкую жидкость, охарактеризованную по данным анализа и определению молекулярного веса как перекись триэтилолова. [c.182]

Перекись триэтилолова в избытке воды уже прп комнатной температуре весьма легко гидролизуется до моногидроокиси трпэтилолова и нерекиси водорода [c.182]

Перекись триэтилолова является неустойчивым соединением и уже при температуре порядка О—2° С она полностью разлагается в течение одних суток с образованием твердых и жидких продуктов реакщ1н. Ее разложение в растворе протекает значительно медленнее, чем без растворителя. [c.182]

Разложение перекиси триэтилолова в растворе н.но-нана протекает, как реакцпя первого порядка, ио эффективная константа скорости увеличивается с повышением начально концентрации исходного соединения. Это указывает на наличие индуцированного разложения ее образующимися при этом радикалами. Свободно-радикальный механизм разложения перекиси триэтилолова подтверждается тем, что опа иш циирует полимеризацию акрило-нитрпла и метилметакрилата. [c.183]

Из темнературно зависимости константы скорости разложения перею си триэтилолова в н.нонане в изученном интервале изменения температуры (от 20 до 80° С) было вычислено значение кажущейся энергии активации этой реакппи, которое оказалось равным 14 ккал. [c.183]

Характер протекания процесса, а также ре.зультаты 1 ачсствеппого и количественного исследований состава продуктов реакции можно попять, если предположить, что разложеш е нерекиси триэтилолова протет ает через следующие стадии ее превращения [c.183]

Например, перекись этилтрпэтплолова п растворе углеводородов разлагается довольно быстро уже при комнатной температуре [133], в то время как перекись трет.бути.ч-триэтилолова такое превращение претерпевает с заметной скоростью лпшь при температуре выше 150° С [137]. [c.187]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология