Триэтилолово бромистое

Вещество не давало понижения температуры плавления с заведомым карбонатом триэтилолова, который был приготовлен следующим образом 1 г бромистого триэтилолова растворялся в эфире и встряхивался с конц. раствором едкого кали. Эфирный слой высушивался сульфатом натрия и выливался на твердую углекислоту. После-испарения эфир оставались крупные призмы с т. пл. 139—140° с разложением. Выход, количественный. [c.297]

При изучении реакций иерекисных соединений с тетраэтилсвинцом, тетраэтилоловом и тетраэтилкремнием нами было установлено, что их механизм зависит от природы центрального атома, образующего элементоорганическое соединение [1]. Казалось весьма вероятным, что и замена одной или нескольких этильных групп в указанных веществах на ка-кой-либо атом или группу атомов должна вносить изменения в механизм их реакций с перекисями. Для проверки этого мы исследовали взаимодействие перекиси бензоила с хлористым, бромистым и бензойнокислым триэтилоловом, а также с некоторыми триэтилалкоксиоловянными соединениями. Оказалось, что введение атома хлора, брома или бензоатной группировки вместо этильной группы не отражается существенно на механизме реакций. И в этом случае взаимодействие начинается лишь при температуре распада перекисных соединений. [c.298]

Реакции перекиси бензоила с хлористым, бромистым и бензойнокиелым триэтилоловом в присутствии кислорода воздуха [c.299]

Тетраэтилолово в нрисутствии перекиси бензоила реагировало также с норд1альным бромистым пропилом. В этом случае из реакционной смеси были выделены этан, этилен, нронан, пропилен, двуокись углерода, бензойная кислота, бензоат триэтилолова, дибеизоат диэтилолова и бромид трнэтплолгова. [c.196]

Некоторые указания о токсичности оловоорганических соединений известны уже давно. Первое сообщение в этой области было сделано Уайтом [890], который обнаружил, что ацетат триэтилолова в противоположность неорганическим солям олова высокотоксичен для собак, кроликов и лягушек. Колли [147] нашел, что оловоорганические соединения токсичны для мышей, причем токсичность увеличивается в следующем порядке тетрафенилолово, гексафенилдистаннан, иропилтрифе-нилолово. бромистое трифенилолово. В патенте, выданном в 1929 г. И. Г. Фарбениндустри , предлагалось использовать соединения типа тетра алкил- и тетраарилолова в качестве средств против моли. Этот патент касался всех органических соединений четырехвалентного олова, содержащих один атом олова в молекуле [310, 311, 337]. В недавнем патенте [636] относительно опыляющих жидкостей против насекомых (кроме моли) упоминаются только хлориды триалкилолова. Характерно, что тризамещенные оловоорганические соединения намного более токсичны, чем др тие типы оловоорганических веществ. В 1943 г. было запатентовано применение определенных оловоорганических соединений в качестве токсичного компонента необрастающих красок [182]. Установлено, что сложные производные олова и белков и нуклеопротеинов, а также продуктов их гидролиза эффективны против некоторых заболеваний кожи [899] и крови [734]. До тех пор пока не было найдено промышленного применения оловоорганических соединений, ни в одном из этих направлений они использованы не были. [c.151]

По этому способу выход бис-(триметилстаннил)-метилфосфина из бромистого триметилолова составлял 80—90%, из хлористого-аналога — 50—55%1. Выход бис-(триэтилстаннил)-фосфина из хлористого триэтилолова и метилгидрофосфида лития достигает 70%. [c.117]

Что касается бромистых алкилов, то при нагревании их с металлическим оловом и небольшими количествами магния, иодистого алкила и спирта образуется смесь оловоорганических бромидов различной степени алкилирования. Двубромистое дибутилолово получено при длительном нагревании до 160° С бромистого бутила, металлического олова и триэтиламина. Метод не является, по-видимому, достаточно универсальным, так как уже в случае бромистого этила он приводит к смеси бромистого триэтилолова и двубромистого диэтилолова. [c.165]

Реакция проходит легче и ее можно провести и с высшими бромистыми алкилами, если к смеси прибавить небольшое количество магния, иодистого алкила и спирта [6, 18—20]. Однако в этом случае образуется смесь оловоорганических бромидов различной степени алкилирования. В присутствии лития и н-бутилового спирта бромистый бутил с оловом не реагирует [13]. Каталитическое влияние на реакцию олова с бромистыми алкилами ока- зывает также триэтиламин [20а]. При нагревании до 160 С в течение 6 час. 1 моля бромистого бутила и 0,1 моля триэтиламина с 0,33 г-атома порошка олова в автоклаве при энергичном перемешивании получают 64,9% (в рас- чете на металлическое олово) двубромистого дибутилолова. С бромистым I пропилом выход несколько ниже (55,3%). В случае бромистого этила образуется смесь бромистого триэтилолова и двубромистого диэтилолова [20а]. I [c.182]

Ван-дер-Керк и Люитен [17] подробно исследовали взаимодействие бромистого и хлористого этила со сплавом MgjSn и предложили наиболее вероятный механизм реакции. Ими показано, что взаимодействием сплава с бромистым этилом можно, по желанию, получить тетраэтилолово или бромистое триэтилолово. [c.187]

При нагревании до 160° С бромистого этила и MgaSn в циклогексане в течение 3 час. с хорошим выходом получают тетраэтилолово. Если реакцию проводить с избытком галоидного алкила, то в качестве основного продукта образуется бромистое триэтилолово [17] (ср. [73]). Растворитель имеет важное значение в этих реакциях. Лучше всего применять примерно 40 мл циклогексана на 7 г сплава. При замене циклогексана бензолом общий выход снижается и продукт представляет собой смесь тетраэтилолова, бромистого триэтилолова и двубромистого диэтилолова. Если реакцию проводить в петролейном эфире, то выход продукта достаточно высокий и в основном состоит из бромистого триэтилолова. Применение катализаторов — ртути или хлорной ртути сокращает продолжительность опыта с 3 час. до [c.187]

Получение триэтил- -октнлолова[148]. В трехгорлой колбе на 750 лл, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, приготовляют магнийорганическое соединение из 14,5 г (0,6 г-атома) стружек магния в. 150 мл безводного эфира и 116 г (0,6 моля) бромистого октила. К охлажденному раствору прибавляют по каплям при перемешивании 72,5 г (0,3 моля) хлористого триэтилолова. Кипятят один час с обратным холодильником, затем растворитель отгоняют на водяной бане в течение 1,5 час. Отогнанный эфир возвращают в реакционную смесь и последнюю разлагают при охлаждении 20 мл воды и 200 мл 5%-ной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Эфирный раствор, высушенный сульфатом натрия, обрабатывают сухим аммиаком. Образуется небольшое количество осадка, который отделяют фильтрованием. Получают 67,5 г (70%) триэтил-н-октилолова с т. кип. 135—138° С/3—4 мм. [c.222]

В качестве примеров можно указать на синтез хлористого и бромистого триэтилолова из двухлористого (или двубромистого) диэтилолова [3, 4]. [c.331]

Получение бромистого триэтилолова [82]. 11,2 г (0,07 моля) брома постепенно прибавляют к 6,4 е (0,07 моля) тетраэтилолова (смесь охлаждают снегом с солью). Продукт очищают перегонкой В вакууме. Получают 17,6 г (88%) бромистого ТриэтиЛолова с т. кип. 105-107° С/15 лл. [c.338]

Деалкилирование оловоорганических соединений галогенидами фьсфора изучено рядом авторов [111, 202, 218, 219]. Тетраэтилолово не реагирует с треххлористым фосфором при нагревании смеси до температуры кипения [111, 219]. Однако при нагревании с трехбромистым или трехиодистым фосфором получены [219] бромистое и иодистое триэтилолово соответственно. Взаимодействием 2,0 г тетрафенилолова с 4,0 г пятифтористого фосфора при 135°С получают [202] четырехфтористый фенилфосфор и твердый осадок, в котором по данным ИК- и ЯМР-спектров содержится гексафторфосфат. При обычной температуре тетраметил- и тетрафенилолово с пятифтористым фосфором не реагируют [218]. [c.357]

Фотохимическая реакция тетраэтилолова с бромистым пропилом также протекает по свободнорадикальному механизму [2591. Наряду с бромистым триэтилоловом образуются этан, этилен, пропан и пропилен. Соотношение между этими продуктами существенно зависит от соотношения исходных веш,еств. [c.366]

Изучено влияние добавок перекиси бензоила на реакцию тетраэтил-, диметилдиэтил- и хлористого триэтилолова с четыреххлористым углеродом, а также тетраэтилолова с бромистым н-пропилом [259, 260]. Во всех случаях при 75—80° С начинается свободнорадикальная цепная реакция. Наиболее подробно исследовано взаимодействие перекиси бензоила со смесью тетраэтилолова и четыреххлористого углерода. Основными продуктами этой реакции являются хлористое триэтилолово, этилен и хлороформ. Наряду с (СаНь)з5пС1 изолировано двухлористое диэтилолово. Следовательно, и в этом случае хлористое- триэтилолово может подвергаться тем же превращениям, что и исходное тетраэтилолово. Это подтверждается реакцией перекиси бензоила со смесью хлористого триэтилолова и четыреххлористого углерода. При этом цепной характер взаимодействия сохраняется, хотя выход основных продуктов снижается [260]. [c.366]

Более энергично диспропорционирование проходит в присутствии бромистого триэтилолова — слабого катализатора реакции перераспределения радикалов [7]. При термостатировании смеси гексаэтилдистаннана и хлористого триэтилолова при 200—210° С в течение 10 час. наблюдается выделение металлического олова и тетраэтилолова. Еще энергичнее (1 час при 200° С) диспропорционирование проходит в присутствии 3 молей двухлористого диэтилолова и 2 молей гексаэтилдистаннана. Возникающее тетраэтилолово реагирует с двухлористым диэтилоловом, в результате чего суммарное уравнение реакции приобретает следующий вид [c.376]

Так, при нагревании до 140° С диэтилолова с иодистым этилом образуется [52] иодистое триэтилолово. Аналогично проходят реакции дибутилолова с бромистым н-бутилом и бромбензолом (вне зависимости от молярного отношения реагентов) [53]. Нагреванием дибутилолова с эквимолекулярным количеством бромистого аллила или бромистого бензила получено бромистое дибутилаллил- и дибутилбензилолово соответственно. При применении избытка этих реагентов образуется двубромистое дибутилолово. С трифенилхлорметаном дибутилолово образует двухлористое дибутилолово. [c.442]

Трифенилметильпые радикалы образуются даже при избытке оловоорганического соединения, что указывает на отсутствие взаимодействия между ним и возникающими радикалами даже при нагревании. С хлористым бензилом реакция проходит в жестких условиях (4 часа при 190—200° С). Основными продуктами являются хлористое триэтилолово и дибензил. В наиболее жестких условиях проходят реакции гексаэтилдистаннана с р-бром-этилбензолом, 1,4-дибромбутаном и 1,5-дибромпентаном (7—14 час. при 190—200° С). В этом случае параллельно с основным процессом образования бромистого триэтилолова (выходы 70,5, 72,5 и 82,4% соответственно) наблюдается диспропорционирование гексаэтилдистаннана. [c.443]

Аналогичное влияние на гексаэтилдиплюмбан оказывают бромистый триэтилсвинец, двубромистый диэтилсвинец, галоидные соли ртути и алюминия, хлористая и бромистая этилртуть и хлористое триэтилолово [ 1—3, 5]. Проведение этих реакций в эвакуированных ампулах, соединенных с ртутным манометром, показало практически полное отсутствие газообразования. Соотношение между количествами свинца и тетраэтилсвинца согласуется с уравнением [c.595]

Триэтил-л-бромфенилолово. К гриньяровскому реактиву, полученному из 47.2 г (0.2 мол.) л-дибромбензола, 5.34 г (0.22 мол.) магния и 145 мл абсолютного эфира, при перемешивании и внешнем охлаждении постепенно прибавлялся раствор 28.6 г (0.1 мол.) бромистого трнэтилолова в 50 мл эфира. После 7-часового кипячения на водяной бане смесь при внешнем охлаждении разлагалась охлажденным до 0° раствором хлористого аммония. Из эфирного раствора двукратным фракционированием в вакууме было получено 17.45 г (48.2%) маслообразной жидкости с т. кип. 150—151° при 6 мм. Вещество обладает слабым ароматическим запахом растворимо во всех органических растворителях, не растворимо в воде. Вещество очень чувствительно к кислотам даже разбавленные кислоты вызывают немедленное разложение, о чем свидетельствует появление резкого запаха галоидного триэтилолова. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология