Виберг

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

И хотя в настоящей главе механизмы реакций окисления и восстановления не удается рассмотреть так же, как были рассмотрены механизмы других реакций, все же возможно разделить общие механизмы на несколько категорий, каждая из которых охватывает широкий круг реакций. При этом мы будем следовать схеме Виберга [3]. [c.261]

По методу, первоначально предложенному Е. Вибергом [3], реакцию проводят в среде диэтилового эфира при температуре —40 С. [c.58]

При изучении изотопного эффекта дейтерия Виберг [3] синтезировал бутан-1-Н реакцией бутилмагнийбромида или бутил-лития с метанолом-Н . В обоих случаях отношения констант скоростей реакций составляли соответственно 0,83—0,87 и [c.231]

Строение полимеров гидрида алюминия, по мнению Виберга [160], можно изобразить следующей формулой [c.340]

Виберг [161—163] нашел, что гидрид алюминия реагирует с аммиаком [c.340]

Виберг с сотрудниками [52] указывает, что фтористый бор с хлористым водородом образует нестойкое жидкое соединение [c.57]

Эта перегруппировка [78, 154] для структур, пе относящихся к природным соединениям, была изучена Вибергом [336], который [c.751]

На восстановительной стадии газ-восстановитель конвертируется в двуокись углерода Ре20з-ЬЗС0 = 2Ре- -ЗС02. Двуокись углерода взаимодействует с углеродом в отдельном регенерационном реакторе. Эта реакция (С02+С = 2С0), ранее осуществленная в процессе Виберга, в настоящее время в ее первоначальном виде практически не используется. В новом процессе углерод, источником которого в процессе Виберга был кокс, получается при вдува- [c.306]

Предложили К. Виберг и Г. Мак-Шэйн. Проверили К. Гамильтон и Дж. Паули. [c.537]

Виберг и Зегебарт [170], применив меченый О перманганат, показали, что оба атома кислорода в гликоле поступают от окислителя. Они высказали предположение о механизме реакции соединения I в различных условиях с образованием кетола или продуктов расщепления (см. стр. 119).. [c.116]

По методике Виберга с сотр. [1], усовершенствованной Коутсом [2] , 6,75 г металлического галлия, 37 г Hg( H3)2 и следы Hg lj помещают в колбу с припаянным дефлегматором (длиной 20 см) и нагревают в потоке сухого N2 при атмосферном давлении до кипения. В верхней части дефлегматора температура через 2 ч начинает понижаться от 92 °С (/к п Hg (СНз) 2) и через 5 ч устанавливается 55—56 °С (/кип Ga (СНз) з). В течение 3 дней время от времени отгоняют небольшие количества чистого< Ga (СНз) 3 до тех пор, пока в колбе не останется 1 мл жидкости (в основном Ga (СНз) з) и образовавшаяся металлическая ртуть. Превращение Hg (СНз) 2 проходит практически полностью без разложения продукта реакции. [c.916]

Эфирный электролит алюминирования представляет собой раствор исходной для синтеза всех эфирных электролитов системы галогенид алюминия — диэтиловый эфир [414, 282, 289, 177, 104]. Основным компонентом эфирных электролитов является кислотный комплекс Виберга—Брауна НЭ+А1Х4-, где X—С1 или Вг. Согласно данным школы Левинскаса, восстановление алюминия из этого комплекса с образованием белых плоиных алюминиевых осадков происходит при определенной основности среды, более высокой, чем обеспечивает комплекс Виберга—Брауна. [c.150]

Реакция Вюрца. Виберг и Коннор [I заметили, что выходы бицикло-[1,1,11-иентана (2) из, 3-бромметилциклобутилбромида (1) значительно улучшаются при действии Л. а,, чем ири действии нат- [c.147]

Вибергом [156] было найдено, что дивинил способен конденсироваться с циклопроленом с образованием норкарена. Реакция протекает при комнатной температуре в течение 5 часов с выходом 37%. [c.64]

Инфракрасные спектры симм-тетразинов, снятые в тонких пленках 27], имеют максимумы поглощения при 1448 (ср.), 1200 (с.), 1106 (ср.) и 890 см (с.). Характеристические частоты поглощения 3,6-замещенных шл Л -тетразинов расположены в интервалах 970—880 см и 1495—1320 см . Используя данные Спенсера, Кросса и Виберга [27], Нагараджан [31] рассчитал потенциальное поле и силовые константы симм-тетразиновой молекулы. [c.92]

Мсйнвальд и сотр. 111а] декарбоксилировали кислоту (1) по методу Виберга pi получили кристаллический спирт (5) с общим выходом 15%. [c.53]

По методу, пред.поженному Е. Вибергом [3] и развитому в дальнейшем Р. А. Блуке и сотрудниками [4, 5 , гидрид цинка получают в растворе тетрагидрофурана по суммарной реакции [c.57]

По методу, предложенному Е. Вибергом и В. Хенле [1], гидрид кадмия осаждают смешением эфирного раствора аланата лнтия при температурах от —70 до —40° С с раствором иодида кадмия в тетрагидрофуране. Реакция протекает по уравнению [c.59]

Мы определили изотопный эффект при реакции Канниццаро (бензаль-дегид), нри образовании аминов из карбонильных соединений и формиата аммония (бепзиламин и а-фенилэтиламин) и при восстановлении трифеиил-карбинола метиловым спиртом и муравьиной кислотой, и нашли для всех этих реакций близкие величины, колеблющиеся в пределах 1,6—1,8. Интересно сопоставить эти величины (табл. 2) с величинами, полученными при изучении ряда окислительных процессов, приведенными в обзоре Виберга [15] но дейтерийному изотопному эффекту (табл. 1). [c.119]

Величина изотошюго эффекта при реакции Канниццаро была определена также Вибергом [14. [c.120]

Виберг с сотрудниками [52] указывает, что фтористый бор с хлористым водородом образует нестойкое жидкое соединение состава BFg 3HG1, в нарах легко распадающееся на исходные молекулы. Бус и Мартин [53] [c.52]

Ввиду медленности реакций присоединения к боразолу Виберг [69] считает, что они не носят координационного характера, а присоединение происходит по двойным связям, которые предполагаются в боразоле. [c.97]

Благодаря исключительной простоте кинетики изотопных реакций этого типа подобные исследования весьма удобны в связи с легкостью расчетов. С другой стороны, иногда очень трудно осуществить синтез препаратов, совершенно чистых по своему изотопному составу. Однако если препарат состоит только из двух сортов изотопных молекул, то можно следить за превращением каждого из них в отдельности при условии, что изотопный состав начального и регенерированного исходного вещества, а также продукта реакции можно проанализировать. Подобные опыты были проведены Вибергом и Слаугом [102] (см. также стр. 83 данной книги). [c.56]

Атомы брома. Все приведенные выше изотопные эффекты, наблюдавшиеся при хлорировании толуола, несомненно, следует считать очень слабыми, поскольку в ходе этой реакции происходит раскрытие связи между углеродом и водородом. Положение резко меняется при переходе к реакции фотобромирования, которая во всех других отношениях сходна с фотохлорированием. Так, Виберг и Слауг [102] при бромировании изотопных толуолов в четыреххлористом углероде при 77°С получили значения ко/кц, лежащие в пределах 0,19—0,22. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология