Алкилирование индия

Ароматические углеводороды С9, полученные при диспропор-ционировании на алюмосиликатном катализаторе, отличаются по составу от других продуктов более высоким содержанием псевдокумола и мезитилена. В ароматических углеводородах С 9, выделенных из продуктов риформинга, наблюдается повышенная концентрация зтилтолуолов, а в выделенных из бензина пиролиза — к-пропил-бензола п индана. Разделение смесей ароматических углеводородов С 9 на индивидуальные изомеры до настоящего времени в промышленных масштабах не освоено. Из смесей ароматических углеводородов С 9, получающихся в различных процессах нефтепереработки, выделяют псевдокумол и в небольших количествах мезитилен. Получение зтилтолуолов и гемимеллитола ограничивается потребностью в реактивах применения в химической промышленности они пока не находят. Изопропилбензол (кумол) также не выделяют пз смесей ароматических углеводородов С9, а вырабатывают алкилированием бензола пропиленом. [c.210]

Реакции алкилирования бензола хлористым метилом или этилом ускоряются в присутствии германия, легированного индием или мышьяком, причем каталитическая активность возрастает с увеличением концентрации этих примесей от О до 10 атомов на 1 г. Чистый монокристаллический германий з этом процессе обладает низкой каталитической активностью [1136]. С другой стороны, выявлена высокая каталитическая активность монокристаллического германия Б ряде окислительно-восстановительных реакций (разложение цик-логексана при 220 °С, дегидрирование метилового, этилового и изопропилового спиртов прн 170—200 ""С, разложение N.,H4 на N, и NHg при 20 °С) [1137]. [c.388]

Бензольные углеводороды, образовавшиеся при дегидроксилировании фенолов из смол всех агрегатов по составу близки и для них характерно высокое содержание толуола. На рис. 3 показаны первые части (80% по площади) соответствующих хроматограмм (за исключением хроматограммы продуктов дегидроксилирования фенолов из смолы камерных печей). Содержание бензола, толуола, суммы Л1, /г-ксилола и этилбензола, о-ксилола соответственно равно 8, 35, 20 и 9 вес. %. Параллельный анализ на тиодипропионитриле показал, что в смеси ж, я-ксилола и этилбензола последний составляет 60%. Вещество, расположенное за о-ксилолом является, вероятно, 1, 3, 5-триметилбензолом. Остальные 20% среди углеводородов бензольного ряда составляют углеводороды с временем удержания относительно бензола от 3 до 7,6 и являются, по-видимому, алкилбензолами с различной степенью алкилирования. Эта часть может также содержать индены. [c.269]

При алкилировании индена 1,3- и 1,5-дибропропанами реакция проходит только по одному из атомов галогена, а при использовании 1,4-дибромбутана — по обоим атомам с образованием спиро [инден-1, -циклопентадиена-2,4] [c.93]

Эта реакция протекает необратимо до полного завершения с металлами групп лития и кальция, а также с цинком, алюминием, галлием, оловом, свинцом, сурьмой, висмутом, селеном и теллуром. Но с индием, таллием и кадмием устанавливаются обратимые равновесия. Можно осуществить частичное алкилирование активных галогенидов [c.585]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Примеры алкилирования индена крайне немногочисленны [130, 281]. При металлировании 2,3-дифенилиндена этиллитием и последующей реакции с хлористым бензилом получают 1-бензил-2,3-дифенилинден (выход 45%) [281]. Описано получение 1-бензгид-рил-З-фенилиндена конденсацией 3-фенилиндениллития с дифенил бромметаном в среде бензола. Аналогично получают 1-бензгидрил-2-фенилинден. Выход небольшой [274]. [c.111]

При взапмодействгги металлического галлия нли индия с ал-килбромндами и -иодидами образуются главным образом соответствующие сесквигалогениды. Обработка этих соединений бромидом или иодидом калия при повышенных температурах позволяет выделить соответствующие диалкилметаллгалогениды (схема 143) [115]. Другим методом получения этих соединений является алкилирование тригалогенидов металлов литийорганическими соединениями (схемы 144, 145). [c.134]

При гидрокрекинге нафталина [114, 115] первой стадией является гидрирование до тетралина с последующей изомеризацией до метилиндана, который затем деалкилируется до ин-дана. Путем разрыва связи углерод — углерод из индана или тетралина образуются алкилированные бензолы. Первой реакцией в гидрокрекинге антрацена [114, 115] является ступенчатое гидрирование до ди-, тетра- и октагидроантраценов, поочередно [114] (см. стр. 89). [c.88]

Запатентован [74] весьма сходный процесс получения дурола алкилированием псевдокумола. К сырью добавляют достаточное количество индана или алкилинданов для подавления образования феноний-ионов [c.332]

Большой интерес представляет процесс фирмы Стандард ойл оф Индиана , по которому окислению можно подвергать ксилольную фракцию без ее разделения, в то время как при прочих процессах требуются индивидуальные изомеры высокой чистоты. Разработка этого практически универсального процесса [130, 131] позволяет удовлетворительно проводить окисление любого из трех изомерных ксилолов. Окисление проводят в жидкой фазе воздухом в присутствии брома и катализатора окисления, изготовленного на основе тяжелого металла. В качестве растворителя в реакционной среде могут присутствовать карбоновые кислоты, например уксусная. Температура реакции изменяется в пределах от 125 до 275° С, в зависимости от исходного углеводорода давление может достигать 40 ат продолжительность реакции изменяется в широких пределах — от 0,5 до 3 ч. Утверждают, что этот процесс можно использовать для превращения большинства алкилароматических углеводородов в кислоты, которые содержат одну или несколько карбоксильных групп, соединенных с кольцом. В условиях окисления циклическая часть молекулы стабильна, и в реакцию вступают только боковые цепи. В этой работе изучалось влияние структуры боковых цепей на окисление отмечено, что из триалкилароматических углеводородов можно получать алкилированные двухосновные кислоты. Хотя процесс служит для использования смешанной ксилольной фракции, никаких сведений о методах разделения и очистки трех изомерных фталевых кислот в работе не приводится. [c.350]

В то же время при нагревании эквимолекулярных количеств 3-метил- или 2,3-диметилиндола и спирта 7а в диоксане в отсутствие катализатора алкилирование проходит по атому азота с образованием 1-(4-гидрокси-3,5-диметилбензил)индо-лов (10) с выходом 32-35 % [17]. Реакция 2,3-диметилиндола со спиртом 7а в СН2С12 в присутствии эфирата трифторида бора приводит к индолениновому производному (11), которое [c.56]

Многочисленные [112] примеры алкилирования по С-3, ацилирования и других замещений осуществлены с применением индо-лплмагнийгалогенидов схема 54 [113]. [c.521]

Индийалкилы не образуют устойчивых соединений при присоединении аммиака и аминов, и только метильное производное дает эфират, формула которого соответствует ассоциации двух молекул триметилиндия с одной молекулой эфира [47]. В результате частичного алкилирования тригалогенидов индия или галои-дирования индийарилов получены алкил- и арилиндийгалоге-ниды [4]. [c.160]

Высокое содержание винилтолуолов и индена в узких фракци ях смолы пиролиза позволяет извлекать их с значительно меньшими капитальными и эксплуатационными затратами по сравнению с затратами процесса алкилирования толуола олефинами для получения винилтолуола и извлечения индена из коксохимического сырья. [c.114]

Эта реакция была открыта в 1954—1955 гг. на платиновом (Казанский, Либерман и сотр. [201) и алюмохромовом (Шуйкин с сотр. [21]) катализаторах. На окисном катализаторе реакция идет с очень небольшими выходами и была изучена только на примерах н-пентана и изооктана. Соображений о механизме С -дегидроциклизации парафинов на окисных катализаторах в литературе не появлялось. Имеются данные лишь о С -дегидроциклизации алкил- и алкенилбензолов в инданы и индены на хромовом [221 и алюмо-силикатном [23, 24] катализаторах. Реакция рассматривалась как внутримолекулярное алкилирование, идущее по карбоний-ионному механизму. На платиновых катализаторах (сначала на Pt/ , а позднее на бифункциональных Pt/Al-jOg) исследования проводились гораздо шире. В реакции могут участвовать углеводороды разных классов. Вот типичные примеры [25—281 [c.48]

Было предложено применять также и алкилированные хлорнафталины, нанример твердые и жидкие хлорзамещенные индена, аценафтена, флуорена и бензантрена Фирма I. G. Farbenindustrie указывает для композиции поливинилхлорид — хлорпроизводные нафталина, антрацена или дифенила температуру переработки 160—180 °С, что противоречит приведенным ранее данным Деванта. [c.565]

Ацетил-6-тре/п-бутил-1,1-диметилиндан (1) синтезируют в две стадии, исходя из /прет-бугилбензола (4) и изопрена (5). На первой стадии происходит кислотно-катализируемое тандемное алкилирование -> циклоалкилирование ароматического ядра через промежуточный катион (6). На второй стадии осуществляют электрофильное ацетилирование образовавшегося индана (7) хлористым ацетилом в присутствии катализаторов Льюиса, региоселективность которого имеет стерический контроль. [c.195]

Тетрагидропроизюдное 1Н-индено[5,6-с]пирана (25) имеет мускусный запах и щироко применяется для отдушивания мьша, косметических изделий, а также в ряде парфюмерных средств. Его производят в две стадии, исходя из алкилирования метилоксираном (23) пентаметилинда-на (22) (синтез его гомологов приведен в разд. 4.8) [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология