Альдегиды, восстановление до спиртов

Восстановление альдегидов и кетонов. Алифатические альдегиды и кетоны могут быть восстановлены в спирты некаталитическими методами, например цинком с уксусной кислотой, но эти реакции можно проводить каталитически в присутствии Ni, Pt-черни, коллоидальной Pt или Pd и др. Непредельные альдегиды в тех же условиях образуют предельные альдегиды и спирты. Однако можно провести восстановление, не затрагивая двойной [c.396]

В 1855 г. С. Канниццаро показал, что при действии щелочей, в частности едкого кали, на альдегиды, в том числе и на формальдегид, происходят одновременно реакция восстановления альдегида в спирт и окисление его в кислоту. Впоследствии реакция [c.257]

Реакции присоединения протекают за счет разрыва двойной связи карбонильной группы альдегида. Присоединение водорода, которое происходит при пропускании смеси формальдегида и водорода над нагретым катализатором — порошком никеля, приводит к восстановлению альдегида в спирт [c.320]

Альдегиды и кетоны восстанавливаются по этому методу до спиртов, однако выходы обычно невелики, так как при этом получаются смеси моно- и двухосновных спиртов. Оксимы можно восстановить до аминов, если применять большой избыток натрия и добавлять уксусную кислоту до кислой реакции. Для восстановления спиртов этот метод неприменим. [c.493]

При восстановлении альдегидов (до спиртов) очень благоприятно сказывается добавление солей трехвалентного железа. Спирты, также как и ароматические системы, восстанавливаются в более жестких условиях. [c.529]

Для восстановления кислородсодержащих соединений применяют металлический натрий в присутствии спирта или амальгамированный цинк и кислоту. В зависимости от условий реакции удается восстанавливать кетоны и альдегиды до спиртов, кислоты (обычно в форме их эфиров или амидов)—до альдегидов или первичных спиртов. Прн достаточно энергичном воздействии можно восстановить кислородные соединения до углеводородов. [c.100]

Таблица 91 Восстановление насыщенных альдегидов до спиртов

Механизм четырехэлектронного восстановления бензойной кислоты подробно изучен [35—38]. При использовании ртутного катода выход по току (при восстановлении до смеси альдегида и спирта) существенным образом зависит от природы катиона. [c.374]

Восстановление — химическая реакция, противоположная окислению. При В. атом или ионы присоединяют электроны. При этом происходит понижение валентности (степени окисления) элемента. Примеры В. оксидов металлов до свободных металлов при помощи водорода, углерода, других веществ В. органических кислот в альдегиды и спирты гидрогенизация жиров и др. [c.34]

Фенилэтиловый спирт можно также получить восстановлением фенилуксусного альдегида восстановлением глицеринового эфира фе- [c.506]

Конечно возможно и дальнейшее восстановление альдегидов в спирты. [c.272]

Восстановление ненасыщенных альдегидов в спирты с сохранением С=С-связи проводят на оксидных катализаторах в мягких условиях. [c.795]

Вещество Д образуется прн восстановлении спирта Е, поэтому оно должно иметь одну (восстанавливающуюся) карбонильную группу и три гидроксильные группы. Соединения, содержащие карбонильные и гидроксильные группы, относятся к классу альдолей, которые получаются прн конденсации альдегидов и кетонов с участием оснований в качестве катализатора (альдольная конденсация). Условия синтеза вещества Д, а именно I моль Д образуется из [c.126]

Это важное видоизменение реакции Канниццаро—действие щелочи на смесь формалина с ароматическим альдегидом или другим альдегидом ароматической природы, например фурфуролом,—было разработано акад. В. М. Родионовым и А. М. Федоровой [ЖОХ, 7, 947 (1937)]. При таком восстановлении альдегидов выходы спиртов достигают SO—85%. —Прим, ред. [c.180]

Ацилхлориды легко и селективно гидрируются водородом с образованием альдегидов (реакция Розенмунда) [112] [схема (7.99)]. Лучшим катализатором этой реакции является палладий на сульфате бария, обычно ингибированный хинолином-S (готовится кипячением 6 моль хинолина с 1 моль серы). Ингибитор препятствует дальнейшему восстановлению альдегида в спирт (или даже в углеводород). Восстановление осуществляют путем пропускания водорода через горячий раствор ацил-хлорида в толуоле или ксилоле, содержащий суспензию катализатора. [c.294]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Литература, посвященная исследованию различных стадий оксосинтеза, насчитывает множество статей и патентов. Наиболее полное представление о ней можно получить из обзоров [1, 3—71. В этих обзорах подробно освещается главным образом состояние научно-исследовательских работ в области собственно карбонилирования (получения альдегидов из олефинов и синтез-газа в присутствии карбонилов кобальта) и декобальтизации (разложение катализато- ра — карбонилов кобальта — и выделение его из реакционной смеси), но мало уделяется внимания стадии восстановления полученных альдегидов в спирты, являющейся неотъемлемой и очень важной частью оксопроцесса. [c.6]

Общеизвестно, что металлический кобальт способен так же катализировать и реакции гидрирования. В связи с этим нетрудно понять стремление многих исследователей применить кобальтовый катализатор не только для реакции карбонилирования, но и для второй стадии процесса, т. е. для восстановления альдегидов. Это можно осуществить, если перевести карбонилы кобальта в металлическую форму. Например, при изучении процесса в стационарной системе пользовались следующим приемом после окончания реакции карбонилирования карбонилы кобальта, устойчивые только в атмосфере окиси углерода, разлагали при 100 ат и 120—140 С [10]. В этих условиях разлагающийся карбонил переходил в мелкодисперсный металлический кобальт. При повышении давления водорода до 200 ат и подогреве реакционной смеси до 180—200 С происходило гидрирование образовавшихся ранее альдегидов в спирты. [c.7]

Более удачной следует признать схему, использующую неподвижный носитель [26]. Смесь олефина, окиси углерода и водорода пропускают через реактор со стационарным кобальтом на носителе. При этом происходит образование карбонилов и реакция карбонилирования. Затем реакционная смесь направляется во второй реактор, наполненный таким же носителем. В этом втором реакторе карбонил кобальта разлагается, металлический кобальт отлагается на носителе и происходит восстановление альдегидов в спирты. В ходе процесса концентрация кобальта на носителе в первом реакторе падает, а во втором растет по достижении минимально допустимой концентрации в первом по ходу сырья реакторе производят переключение реакторов. [c.8]

Кобальт как катализатор гидрирования карбонильной группы обладает хотя и неплохой селективностью, но зато весьма низкой активностью, из-за чего для проведения процесса в стационарной системе требуется очень длительное время, а при осуществлении реакции в потоке приходится работать на низких объемных скоростях. Поэтому рядом исследователей предложено совершенно обособить стадию гидрирования от собственно оксосинтеза и осуществлять восстановление альдегидов в спирты при помощи иных гетерогенных катализаторов. [c.8]

Опубликованы результаты исследования реакции восстановления альдегидов в спирты гидрокарбонилом кобальта при атмосферном давлении [109] по схеме [c.14]

На базе этого метода построено в настоящее время получение изоок-танола из изопентена. Отделение кобальта от продуктов гидроформилирования возможно простым нагреванием до 150—160° под давлением 7 — 10 ат водорода. Кобальт затем отфильтровывается в виде осадка. Для восстановления альдегидов в спирты можно, кроме никеля, использовать также хромит меди или устойчивый против действия серы катализатор, состоящий из сульфида никеля и сульфида вольфрама. В этом случае восстановление ведут при 200° и 200 ат давления водорода. [c.218]

Эта температура обычно лежит в пределах 110—140°, при этих условиях следует вносить кобальт в виде дикобальтоктакарбонила. По мере повышения рабочей температуры возрастает тенденция к восстановлению альдегидов в спирты при 185°, достаточно продолжительном времени контакта, и при наличии достаточного количества синтез-газа все альдегиды будут полностью восстановлены. Следует, конечно, помнить, что скорость рсех реакций сильно растет с ростом температуры, это относится также [c.292]

Чистое (селективное) гидрирование начинает все шире использоваться и для получения других индивидуальных соединений. Можно упомянуть селективное гидрирование циклонентадиена в ци-клопентен и гидрирование других диенов в моноолефины восстановление кислородсодержащих соединений на сульфидных катализаторах и гидрирование альдегидов в спирты [c.96]

Ггирированпе ароматических альдегидов можно ограничить об-разоианием спирта, так как по способности к восстановлению альдегид и спирт различаются достаточно сильно [c.509]

В настоящее время наибольшим иризианием пользуется следующее представлепие о механизме образования дивинила из этилового спирта. Основные химические реакции заключаются в конденсации уксусного альдегида (вероятно, через альдоль) в кротоновый альдегид, восстановлении [c.594]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

Первый этап, т е восстаповлепи карбонильной группы в гидроксильную, протекает легко, но замещение этой последней водородом осущеетвчяется гораздо труднее Следует отметить, что неиосрсдстнеиное восстановление альдегидов и кетонов до углеводородов происходит легче, чем восстановление спиртов до упеводородов. Это результат особенностей механизмов обоих этих превращений [25] [c.22]

Водород для восстановления альдегидов в спирты получают обычными методами. Его возможно получать и из синтез-газа, используемого в оксопро-цессе, по реакции водяного газа [c.262]

Для восстановления альдегидов до спиртов применяют обычные гидрирующие катализаторы Условия гидрирования в известной степени зависят от типа применяемого катализатора. Б частности, в качестве катализатора гидрирования применяли кобальт [29], хромит меди [29], никель ]2] и сульфиды металлов групп VI и VIII периодической системы [61]. [c.264]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ. Одним из лучших методов получения различных альдегидов является восстановление хлор-ангидридов кислот R (0) 1 три-треот-бутоксиалюмогидридом пития ири —78 °С. Специфический восстановитель и низкая температура исключают дальнейшее восстановление альдегида до спирта. [c.10]

Побочные р-ции-восстановление альдегидов до спиртов, образование ацеталей и кетоиов, полимеризация и др. Нек-рые из них, напр, восстановление альдегидов до спиртов, используют в пром-сти. [c.569]

Р-ции в жидких неводных системах, напр, пиролиз и окисление углеводородов, окисление альдегидов и спиртов, алкилирование ароматич. соед., получение тиоамидов и тио-карбаматов, синтез металлоорг. соед., восстановление гидридами, металлами, амальгамами, р-ции обмена галогенпроиз-водных, циклоприсоединение, получение и р-ции перфторал-кильных соед., карбеновые синтезы, димеризация, олигомеризация и полимеризация галогенсиланов и галоген-станнанов, диссоциация карбонилов металлов и замещение лигандов в комплексных соед., синтез нитрилов, альдольная коцденсация кетонов, конденсация Клайзена-Шмидта, пере-фуппировка Клайзена и др. [c.34]

Насыгценные альдегиды и кетоны обычно легко восстанавливаются электрохимическим путем. Электрохимическое восстановление карбонильной группы в кислотах, сложных эфирах, амидах и нмидах протекает с большим трудом, а в ряде случаев не идет вообще. Однако иногда из этих соединений удается получить альдегиды или спирты [c.319]

Как ВИДНО, наибольший выход альдегида может быть достигнут в области pH 2—5. В щелочной среде обнаружить альдегид не удается, так как более легко восстанавливающимся фрагментом молекулы, по-видимому, становится гетероциклическое кольцо. При pH < О количество образующегося альдегида также пренебрежимо мало, что можно объяснить дальнейшим восстановлением альдегида до спирта нли даже до полностью восстановленного продукта — катиона 4-метил-1-этилпиридиния. Аналогично при катодном восстановлении пиридипкарбоновой-2 и -карбоновой-4 кислот н сильнокислой среде образуются соответствеиио 2- и 4-метилпиридины [12]. [c.372]

Механизм действия указанных добавок альдегидов и спиртов [148, 4]представляется следующим образом адсорбируясь на катоде, они Нимают с поверхности часть атомарного водорода, не даат продуктов восстановления, затрудняющих реакцию рекомбинации, и понижают скорость образования основных соединений железа в прикатодном слое. [c.87]

Свободные карбоновые кислоты с трудом превращаются в соответствующие альдегиды или спирты при применении обычных методов восстановления. Исключением из этого правила являются ароматические о-оксикислоты например, салициловая кислота при действии избытка амальгамы натрия восстанавливается в о-оксибензилоаый спирт (салигенин) Для получения альдегидов восстановление ведут в присутствии борной кислоты и достаточного количества бисульфита для связывания образующегося альдегида. Вместо бисульфита также можно применять р-толуидин. По этому способу удается восстановить салициловую кислоту, крезотиновые кислоты, а-нафтол-2-карбоновую кислоту и некоторые их замещенные производные. Ди- и триоксибензой-ные кислоты в этих условиях не восстанавливаются или же дают лишь незначительные выхода альдегидов. Интересно отметить, что у р-нафтол-З-карбоновой кислоты гидроксильная группа восстанавливается одновременно с карбоксилом, причем образуется тетрагидронафтальдегид. Впрочем, выход тетрагидронафт-альдегида достигает при этом только 25% от теоретического [c.320]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология