Алюминий спиртами

При нагревании до 300,. 400 С в присугствии окиси алюминия спирты взаимодействуют с сероводородом, образуя тиолы [c.170]

С СИЛЬНО электроположительными металлами, такими как натрий, калий, магний пли алюминий, спирты реагируют с образованием алкоголятов (алкоксидов). Например [c.309]

Реакция спиртов с сероводородом. При нагревании до 300— 400 °С в присутствии оксида алюминия спирты взаимодействуют с сероводородом, образуя тиолы [c.469]

Получение бутадиена из этилового спирта разработано С. В. Лебедевым [2] и осуществлено в Советском Союзе в больших масштабах. Пары спирта пропускают над катализатором, представляющим собой комбинацию окиси алюминия и окиси цинка, при 400° и пониженном давлении (0,25 ат). Катализатор обладает одновременно дегидрирующим и дегидратирующим действием. Выход бутадиена составляет около 60% вес. от спирта. Может применяться также катализатор окись магния — окись хрома или окись кобальта — окись магния. [c.84]

В то время как низкомолекулярный триалкилалюминий уже при простом соприкосновении с воздухом воспламеняется, высокомолекулярный алкилалюминий легко окисляется воздухом в алкоголят алюминия. Окисление проходит так гладко, что отходящие газы, если для окисления применяется воздух, состоят практически из одного азота. Гидролизом алкоголята лолучают затем спирты. Синтез протекает согласно следующим уравнениям [c.221]

В случаях, когда отсутствуют реакторы высокого давления для проведения процесса по непрерывной схеме, реакцию осуществляют в две ступени. В первой ступени спирт дегидратируют под атмосферным давлением на окиси алюминия или кремнеземе, получая олефин, который во второй ступени насыщают водородом в присутствии катализатора— никеля в автоклаве при 100—150° и давлении 50—100 ат. [c.59]

Алюминийсодержащие отходы, например, являющиеся одними из крупнотоннажных в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, можно успешно использовать для различных целей. Так, получаемые в процессе переработки алюминийсодержащих отходов гидроксохлориды алюминия могут заменить сульфат алюминия при очистке воды оборотных систем нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в производстве огнеупоров, строительной керамики, фарфора, вяжущих веществ, бумаги и картона, очистке теплопередающего оборудования от карбонатных отложений. До недавнего времени практически все отходы, получаемые прн пспользовании безводного хлорида алюминия (производства этилбензола, изопропилбензола, синтетических спиртов, присадок и др., где в качестве катализатора реакций Фриделя — Крафтса — Густавсона используют хлорид алюминия) сбрасывали в отвал. На обработку алюминийсодержащих кислых и щелочных сточных вод потребляется значительное количество щелочей, серной кислоты и других дефицитных реагентов. [c.133]

В качестве примера можно рассмотреть реакцию распада простых молекул на поверхности катализатора. Такой реакцией может быть дегидратация спирта на поверхности окиси металла (например, гель окиси алюминия) при 300°. Продуктами реакции являются олефин и вода [10]. Эта эндотермическая реакция может быть записана следующим образом [c.540]

Со спиртами ТИБА реагирует бурно, образуя алкоголят алюминия и изобутан по уравнению [c.150]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Мире с сотрудниками [89] использовали продажный катализатор из окиси алюминия для дегидратации ряда высших спиртов. [c.413]

В результате сравнительного изучения каталитической дегидратации десяти вторичных и двух третичных спиртов в паровой фазе было показано [52], что продажная окись алюминия вызывает меньшее количество изомеризаций, чем флоридин, сульфат алюминия и фосфорная [c.414]

В спиртах, имеющих карбинольную группу в а-положении к ароматическому кольцу, дегидратацию удобно проводить пропусканием жидкости над окисью алюминия при 250—300°. Ввиду жестких условий необходима тщательная проверка возможности перегруппировки. Должны быть проведены тщательная фракционная перегонка и исследование фракций с различными пределами выкипания. Для выяснения вопроса [c.506]

Олефиновый продукт очищается при помощи фракционной перегонки и адсорбции. Для удаления оставшихся следов спирта силикагель и акти-нированная окись алюминия весьма эффективны. Примеси спирта могут быть легко обнаружены при помощи инфракрасной спектроскопии. [c.507]

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

По мнению Лайтона, Крейри и Шиппа [1138], лучший метод приготовления этилового спирта, предназначаемого для оптических измерений, состоит в следующем. 95%-ный зтиловый спирт перегоняют в течение нескольких часов с 12 н. серной кислотой, взятой в количестве 25 мл на литр спирта дистиллят кипятят с обратным холодильником в присутствии 20 г едкого кали и 10 2 азотнокислого серебра на литр раствора, а затем перегоняют. После стояния в течение одной недели над активированной амальгамой алюминия спирт фильтруют и снова перегоняют. Полученный зтим методом зтиловый спирт слабее поглощает свет, чем спирт, высушенный над известью. (См. также работы Люти [1193].) [c.313]

Результаты опытов по изучению кинетики дегидратации этилового спирта на черенковой окиси алюминия, а также на А Оз, обработанной фтористым бором, приводятся на рис. 1, из которого видно, что адсорбция фтористого бора увеличивает активность АЬОз во всем измеренном интервале объемных скоростей. При изучении кинетики было замечено, что активность катализатора, содержащего фтористый бор, не остается постоянной, а постепенно снижается на 1—2% от опыта к опыту и при пропускании спирта с одной и той же объемной скоростью степень превращения его в этилен совпадает с у т для чистой окиси алюминия. Проведение в дальнейшем на этом образце опытов различными объемными скоростями приводит к той же кинетической зависимости, как и на чистой АЬОз (рис. 1). Изменение активности в данном случае, по-видимому, связано с последовательным удалением адсорбированного фтористого бора с поверхности окиаи алюминия спиртом или продуктами его разложения. На это также указывало количественное определение бора в конденсате. Именно если после первого опыта было обнаружено 0,44 г, то после седьмого опыта бор в конденсате практически отсутствовал. [c.236]

Дальнейшие исследования показали, что при дегидратации метил-бутилкарбинола I над нейтральной окисью алюминия, основным продуктом реакции является нормальный алкен II. Пропуская над окисью алюминия спирт I в токе аммиака, Пайне (1960) получил алкен с выходом 72%. Следовательно, перегруппировка связана с применением кислотного катализатора. Механизм этой и многих других перегруппировок, катализируемых кислотами, был выяснен благодаря исследованиям Вагнера в области терпенов и Меервейна , показавшего общий характер этих перегруппировок. Для полного понимания механизма перегруппировок большое значение имеют работы Уитмора (1930—1940). [c.335]

Анализируемую пробу триэтилалюминия 5—10 мг отбирали из обдуваемого сухим азотом пробоотборника в ампулы, предварительно вакуумированные и заполненные сухим, тщательно очищенным от кислорода азотом. Анализ проводили следующим образом. В реактор-дозатор, отключенный от потока газа-носителя (азота) и охлажденный до 0°, вводили 2—3 капли диэтиленгликоля и ампулу с анализируемой пробой. Реактор-дозатор продували газом-носителем с помощью 4-ходового крана в течение 5—10 мин. Затем азот отключали. Ампулу разбивали и по истечении 5 мин пропускали газ-носи-тель в количестве 40 мл/мин. Образовавшиеся продукты реакции разделяли в колонке с окисью алюминия. Спирт определяли из другой навески, которую разлагали аналогичным образом. Продукты разложения и н-гептан направляли потоком газа-носителя во вторую колонку со смешанным сорбен-юм. [c.109]

Эту схему подтверждает ряд фактов, а именно при дегидратировании этилового спирта образуется эфир, который может дегидрироваться дальше концентрация эфира при увеличении времени контакта проходит через максимум при исследованной температуре этилен может получаться как из эфира, так и непосредственно из спирта. Однако существуют факты, противоречащие этой схеме. Например, при дегидратировании спирта над окисью тория эфир не обнаружен [45] над окисью алюминия спирты с двумя и более углеродными атомами могут дегидратироваться в олефины без образования эфира [43]. Существует также мнение, что в ходе реакции дегидратирования образуется общее промежуточное соединение — кар-бониевый ион [48] или алкоголят алюминия [49,50]. Предположение, что образуется алкоголят алюминия, весьма удобно для объяснения ряда экспериментальных фактов, таких, как образование этилена из спирта без индукционного периода [48], тем не менее оно ведет к противоречиям. Хотя соединения типа алкоголятов действительно найдены на поверхности катализатора [50], но нет никаких доказательств того, что эти соединения могут быть общим промежуточным продуктом. [c.185]

Спирты жирного ряда выделяют из неомыляемой фракции липидов путем образования комплексных соединений с мочевиной или же путем жидкостноадсорбционной хроматографии на окиси алюминия. Спирты жирного ряда можно разделять методом ГЖХ, как таковые, или в виде ацетатов, или в виде исходных углеводородов. Наилучшее разделение насыщенных и ненасыщенных соединений с 18 атомами углерода достигается при хроматографическом разделении ацетатов на колонках, заполненных полиэфиром. Двуатомные спирты и спирты с числом атомов углерода более 20 лучше разделять, предварительно превращая их в соответствующие углеводороды. [c.468]

Впервые промышленное окисление парафиновых углеводородов осуществлено фирмой Сити Сервис-Ойл Компани (Таллант, Оклахома, США). Исходным материалом является природный газ, окисляемый непосредственно воздухом. Кислородные соединения экстрагируются водой, а остаточный газ используется как топливо. Подобный же процесс применяется фирмой для окисления бутана. Окисление природного нефтяного газа ведут нри 430° и 20 ат над фосфатом алюминия в качестве катализатора. Абсорбат состоит из 15% метилового спирта, 22% формальдегида, 3% ацетальдегида и 60% воды с небольшой примесью других кислородсодержащих продуктов, как этиловый спирт, уксусная и муравьиная кислоты и др. [61]. [c.152]

Наряду с применением для синтеза ацетона изопропиловый спирт употребляют для синтеза различных сложных эфиров (например, изопропилацетата — растворителя лаков), для введения изопропиловой группы в другие соединения (тимол, изопропилфенол). р1саптогенат нзонропплового спирта является важным флотацион-нт,ш агентом. Изонропилат алюминия используется для восстановления альдегидов по методу Меервейн — Понндорфа. [c.66]

Сополимеризацию можно проводить так же, как полимеризацию пропилена (см. рис. 69). При периодическом методе реакцию проводят в автоклаве, куда при —65 °С сначала вводят жидкий пропилен, а затем подают этилен под таким давлением, чтобы газ был нужного состава. Оба компонента могут быть растворены в гептане, циклогек-саие или бензоле. Компоненты катализатора подают отдельно в виде растворов в углеводородах. Полимеризация продолжается примерно 10—40 мпн, после чего ее прекращают добавкой спирта. Для удаления соединений ванадия и алюминия реакционную смесь обрабатывают кислотами. После очистки добавляют антиоксиданты для стабилизации сополимера. [c.313]

Согласно Азингеру при дегидратации высших нормальных первичных спиртов над окисью алюминия при 360—400° получается смесь всех теоретически возможных олефинов нормального строения [5]. Разложение над активной окисью алюминия легко протекает уже при 250°, но 15—20 % спирта остается непрореагировавшим. Даже при этой температуре в значительной мере происходит перемещение двойной связи. Так, из к-доде-цилового спирта получаются главным 1- и 2-додецены, в несколько меньших количествах З-додецсн и примеси 4-, 5- и 6-додсценов. П1)и применении катализаторов слегка кислого характера, например основного сульфата алюминия или окиси алюминия со следами хлористоводородной или кремневой кислот, дегидратация приводит к образованию еще более сложной смеси олефинов. [c.413]

Выше уже отмечалось, что при дегидратации изобутилового спирта над некоторыми кислыми и многими другими 1 аталпзаторами (за исключением чистейшей окиси алюминия) получаются 1 ак изобутилен, так и нормальные бутоны. В аналогичных условиях 7i-бyтилoDый спирт также превращается в изобутилен и 1-, 2-бутоны. Уитмор [137] использовал эти простые случаи для иллюстрации своей теории дегидратации (сопровождаемой перегруппировками), предусматривающей участие иона карбония [c.414]

Каталитическое разложение цетилового спирта над окисью алюминия при 345 дает цетен с высоким выходом [109], но продукт представляет собой, по-видимому, смесь изомерных гексадеценов. [c.414]

При превращении бутена-1 в цис- и трямс-бутены-2 равновесный состав смеси быстро достигается при 270° над катализатором из окиси кремния, окиси алюминия и окиси магния (Налко № 300) п катализатором иОР 1 типа В. Превращение быстро протекает при температурах до 150° [18]. Температуры, значительно превышающие 270°, вызывают изменение структуры, образование изобутилена и разложение. Аналогичным образом при разложении изобутилового спирта при умеренных тем-ияратурах над чистой окисью алюминия получается чистый изобутил. н, но нри высо1 их температурах образуются все три бутена [37]. [c.104]

При дегидратации над окисью алюминия при 360° непредельного (Зтор-гексилового спирта, формула которого приводится ниже, олефиновая связь сдвигается из первого положения, как и в примерах, приведенных выше, [c.106]

Пентены и пентеновые смеси. Опыты по полимеризации проводились со смесью 2-метидбутена-1 и 2-метилбутена-2 [35], полученных дегидратацией трет-амилового спирта на окиси алюминия при 427° и атмосферном давлении, а также с чистым З-метилбутеном-1, приготовленным путем аналогичной же дегидратации изоамилового спирта с последующим трехкратным промыванием 70 %-ной серной кислотой, чтобы удалить с кислотным слоем небольшие количества 2-метилбутена-1 и -2. [c.198]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Механизм обратного замещения. В реакции Фриделя-Крафтса с рядом первичных производных проявляются некоторые особенности, затрудняющие принятие для этих производных карбоний-ионного механизма, Например, реакция бензола с н-пропилхлоридом идет с выходом в 40% пропилбензола при 35° и с выходом в 60% при —6°. Сообщалось также, что применение в реакции м-пронилового спирта вызывает образование исключительно н-пропилбензола. Еще более удивительным является наблюдение, что неопентилбензол получается по реакции Фриделя—Крафтса из неопентилового спирта и бензола в присутствии хлористого алюминия [172]. [c.438]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология