Алюминий хлористый фенолами

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДАВЛЕНИЯ Исходные вещества [c.382]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛА ИЗОБУТИЛЕНОМ В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРИСТОГО АЛЮМИНИЯ Исходные вещества [c.382]

Смесь трехсернистого молибдена с молибденовым ангидридом и окисью алюминия Хлористый алюминий и фенол (эквимолекулярные количества) [c.32]

Смесь эквимолекулярных количеств хлористого алюминия и фенола (слабое действие) [c.298]

Перегруппировка сложных эфиров фенолов (перегруппировка Фриса). При нагревании сложных эфиров фенолов с хлористым алюминием, хлористым цинком и хлорным железом образуются о- или п-оксикетоны, например [c.408]

Предполагается, что вяжущие средства обволакивают, стягивают и таким образом защищают воспаленные слизистые оболочки. С этой целью используют соединения цинка и алюминия хлористый цинк, ацетат цинка, квасцы (калийалюминийсульфат) в концентрациях 0,05%—2,00%. Применяют также цинковую соль фенол-сульфокислоты в количестве 0,1—0,3%. Иногда используют и органические соединения — таннин, лимонную, яблочную и уксусную кислоты. Присутствие металлов в качестве вяжущих увеличивает активность бактерицидных средств, но приходится считаться с тем, что они могут оказывать раздражающее действие на слизистые оболочки, и рекомендовать их следует с осторожностью, [c.432]

Имеются, однако, методы, позволяющие повышать растворимость угля путем его обработки при более низких температурах. Это, например, реакции, идущие под действием катализаторов Фриделя — Крафтса. В качестве таких катализаторов использовали трифторид бора и фенол [I], и-толуолсульфокислоту и толуол 12] сообщается также ([3] о взаимодействии битуминозных углей с пропилхлоридом в сероуглероде при 45 °С в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Несколько иной подход был использован в работе [4], где битуминозный уголь подвергали восстановительному алкилированию под действием натрия и алкилгалогенидов. [c.301]

Для введения альдегидной группы в фенолы и их эфиры используется вариант реакции Гаттермана, в котором вместо окиси углерода применяют синильную кислоту, а вместо хлористого алюминия — хлористый цинк [c.125]

Существуют два метода конденсации продуктов прямого хлорирования высших парафиновых углеводородов с фенолом. Для этого можно использовать или реакцию Фриделя — Крафтса с применением хлористого алюминия в качестве катализатора, или конденсацию в присутствии цинковой пыли. [c.246]

Как видно из данных табл. 3, состав получающихся при реакции продуктов и их выходы, по данным различных авторов, несмотря на аналогичные условия реакции, значительно различаются. По данным патента при алкилировании галогеналкилами получаются алкилпроизводные дифенилолпропана с выходом, превышающим 80% -По данным Кулиева и Али-заде , выход алкилпроизводных дифенилолпропана очень низок и не превышает 6—10%. Наряду с реакцией алкилирования происходит распад дифенилолпропана с образованием фенола и п-изопропилфенола и продуктов их алкилирования (были обнаружены также эфиры фенола), причем реакция расщепления преобладает. Если количество хлористого алюминия снижается до 10—15% от суммарного количества дифенилолпропана и алкилхлоридов, то значительная доля дифенилолпропана остается непрореагировавшей. [c.20]

Согласно этим авторам, после обработки 10% хлористым алюминием в течение 24 ч. 92% бензола о стаются неизмененными. При этом образуются 1% фенола и 6—8% смол. [c.328]

В колбу вносят 0,5 моль (47 г) фенола, 80 мл бензина Галоша , пасы ценного 1% НС1, п 5% ло отношению к фенолу безводного хлористого алюминия. При перемешивании вводят 28—30 з газообразного изобутилепа, полученного одним пз способов, описанных па стр. 347. [c.382]

Реакционная вода содержит жирные спирты, продукты сульфирования и сульфат-ион Сточные воды загрязнены органическими кислотами, формальдегидом, ацетоном, метанолом, высшими спиртами Фузельные воды с растворенными углеводородами и альдегидами Сточные воды от промывки газов загрязнены взвешенными веществами, сульфатами, кислыми солями угольной кислоты, сероводородом и фенолами Сточные воды содержат каустическую соду, углеводороды, фосфорную кислоту, хлористый алюминий и Др. [c.331]

Процесс алкилирования изобутана пропиленом и бутиленами предназначен для получения алкилатов — высокооктановых компонентов бензина. Алкилирование бензола пропиленом проводят с целью получения изопропилбензола — также высокооктанового компонента бензина, либо с целью получения сырья для производства фенола и ацетона. В результате алкилирования бензола этиленом получают этилбензол, который путем дегидрирования превращают в стирол — сырье для производства каучука. Катализаторами алкилирования изобутана олефинами чаще всего служат серная и фтористоводородная кислоты. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами применяют ортофосфор-ную кислоту на твердом носителе и хлористый алюминий. [c.197]

Для получения ле/тга-алкилированных фенолов можно осуществить перегруппировку в условиях термодинамического контроля, т. е. в присутствии большого избйтка кислоты Льюиса и таких сока-тализаторов, как хлористый алюминий — хлористый водород. Из алкильных групп метильная мигрирует труднее всего, поэтому перегруппировку, например /г-крезола, проводят в жидком бромистом водороде в автоклаве [7] [c.309]

При действии двуокиси азота на ароматические соединения также получаются нитропродукты. Так, например, бензол, толуол, нафталин, фенантреа, нафтол, хлорбензол, фенол, крезол образуют нитросоединения. Хорошие результаты получаются при применении вспомогательных реагентов, таких, как концентрированная серная ки лoтa, хлористый алюминий, хлористое железо. Низшие нормальные парафины от метана до пентана нитруются в газообразной фазе двуокисью азота с образованием MOHO- и динитропроизводных, причем получаются исключительно первичные нитросоединения. Однако наряду [c.15]

Впервые окисление бензола в фенол осуществлено Фриделем в 1888 г. путем продувания воздуха через кипящий углеводород, смешанный с галогенидом алюминия. Выходы фенола были ничтожны. Фридель полагал, что хлористый алюминий, расшатывающий С — Н-связь ядра при реакциях алкилирования или галогенирования ароматических углеводородов, помогает и в данном случае ходу реакции, т. е. дает возможность легкого внедрения кислорода между ядром и водородом. Но это оправдалось лишь частично. Очевидно, между реакцией замены водородного атома ядра и реакцией внедрения кислорода между ядром и водородом есть существенная разница. Последующие попытки жидкофаз-иого окисления бензола в фенол с тех по р и в сущности до настоящего времени не привели к желаемым результатам. Эмануэль и Денисов [263] указывают на принципиальную возможность жидкофазного окисления бензола в фенол, но прежде чем осуществить эту задачу, необходимо найти пути для устранения обнаруженного ими самоторможения реакции, которое заключается в накоплении продуктов, ингибирующих процесс в результате замены активных радикалов на малоактивные. Применение давления, а также стремление стабилизировать фенол в процессе реакции добавлением щелочей тоже пока не дали должного эффекта [264]. [c.354]

В том случае, когда конденсация фенола с одним и тем же эфирам -кетонокис тоты проводилась в присутствии различных конденсирующих агентов, пос-чедние приводятся в следующем порядке серная кнслота, пятиокись фосфора, фосфорная кислота, хлорокись фосфора, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый водород, хлорное железо, хлорноо олово, четыреххлористый титан, этилат натрия, ацетат натрия и борный ангидрид. [c.31]

Триарилсульфониевые соединения или по меньшей мере их окси- и алкоксизамещенные получаются при действии ароматических сульфоокисей на фенолы или их эфиры в присутствии конденсирующего средства, например концентрированной серной кислоты 1. Вместо сульфоокисей можно применять сульфиновые кислоты можно также непосредственно действовать тионилхлоридом и хлористым алюминием на фенолы или их эфиры. В обоих случаях первоначально получаются первичные сульфоокиси. По всей вероятности последние образуют с серной кислотой солеобразные продукты присоединения, реагирующие с феноло.м или его зфиром с отщеплением воды [c.521]

Для гидрогенизации углеводородных масел в качестве заменителя хлористого алюминия предлагалась смесь эквимолекулярных количеств хлори-хтого алюминия и фенола [190, 191]. [c.295]

Превращение фенола с полиизо-бутиленом в трет11чный октилфенол, разлагаемый затем на бутилфенол и изобутилен, температура 120° 1410 г фенола и 560 г диизобутилена превращаются в бутилфенол, температура 120°, продолжительность процесса 2 часа, выход 64,5% Хлористьп алюминий Хлористый алюминий (45 г) 787 [c.460]

Можно заменить хлористый алюминий хлористым цинком или нее воспользоваться видоизмененной методикой Адамса в случае одноатомных р-нафтолов, незамещенных в положении 1, и а-нафтолов, незамещенных в положении 4 при этом с почти количественными выходами образуются продукты реакции, содержащие альдегидную группу соответственно в положениях и 4 [3, 4]. Однако обычно одноатомные фенолы не вступают в реакцию, если в качестве катализатора не прибавлен хлористый алюминий [6]. При использовании видоизмененной методики Адамса с применениел хлористого алюминия были получены следующие альдегидофенолы 4-окси-З-метилбензальдегид (38%) [6], 4-окси-5-изопропил-2-метилбензальдегид (с количественным выходом) [6, 20, 21], п-карвакролальдегид (с хорошим выходом) Г20, 2 и 4-окси-2-метилбензальдегид (30%) [22]. [c.50]

Оксиарилсульфоны и их эфиры. Оксифениларилсульфоны могут быть получены нагреванием хлористого алюминия с фенолом при температуре ниже 100° с последующим нагреванием полученного продукта с сульфохлоридом при 130° [149] [c.135]

Терненфенольные смолы представляют собой продукты поликонденсации фенола с терпенами, например со скипидаром или с другими терпенами общей формулы С Н в [17, 20, 21]. Вместо ненасыщенных терпенов также используются их галогенпроиз-водные. Конденсация проводится в присутствии кислых катализаторов, например соляной, фосфорной, серной кислот, и-толуол-сульфокислоты, хлористого алюминия, хлористого цинка и т. д. [c.186]

С-Алкилфенолы находят большее применение в производстве бактерицидных препаратов, смачивателей и пластиков, чем в качестве промежуточных продуктов для красителей, но методы С-алкилирования фенолов, описанные в сотнях патентов, должны быть коротко упомянуты. Основной реакцией является конденсация фенола со спиртом, галоидным алкилом или олефином, а возможными конденсирующими агентами служат хлористый алюминий, хлористый цинк, серная кислота и трехфтористый бор. При этом образуются о- и -алкилфенолы со вторичной или третичной алкильной группой. н-Алкильные соединения не могут быть получены этим способом, так как всегда происходит изомеризация во вторичное соединение. н-Алкилфенол может быть получен восстановлением соответствующего арилалкилкетона, образующегося (1) по реакции Фриса, (2) по реакции Ненцкого и (3) по реакции Гоша. Реакции Ненцкого и Гоша применимы и к л-диокси-бензолам, а первая даже и к а-нафтолу. Кетоны могут быть восстановлены по Клемменсену амальгамой. [c.137]

Хлористый водород можно удалить реакцией с третичным органическим основанием, например с пиридином, а также путем отсоса в вакууме, путем нагревания или пропусканием инертного газа через реакционную смесь. Реакция обычно проводится при высоких температурах (до 200° С) в присутствии катализаторов — хлористого алюминия, хлористого магния и т. п. В патентной литературе описано много различных модификаций этой основной методики. Чтобы свести к минимуму образование (АгО)гС1РО и (АгО)С1гРО, часто берут избыток фенолов. Продукт реакции можно промывать водно-щелочными растворами для удаления избытка фенолов и неполных эфиров, получающихся при гидролизе хлорпроизводных. [c.38]

По литературным данным - - процесс получения хлорированного каучука состоит в следующем. В 3—7%-ный раствор сильно пластицированного НК в растворителях, которые сами не хлорируются (четыреххлористый углерод, дихлорэтан или гексахлорэтан), пропускают умеренную струю сухого хлора при температуре кипения растворителя, энергично перемешивая раствор. Проведение процесса в таких условиях позволяет избежать образования неустойчивых промежуточных продуктов. Для ускорения связывания хлора с каучуком в раствор вводят добавки хлорного железа, хлористого алюминия, хлористого цинка. С этой же целью, а также для получения хмаловязких растворов ХНК при хлорировании НК вводят в небольших количествах иод, пирогаллол или другие фенолы, гипохлориты, и пропускают через раствор воздух. [c.181]

Фенолы легче алкилируются, чем ароматические углеводороды. Так, например, фенол с третичным хлористым амилом при нагревании даже в отсутствии катализатора взаимодействует с образованием ге-трет-бутилфонола и хлористого водорода. Однако и здесь с успехом применяют катализаторы Фриделя-Крафтса, папример безводный хлористый алюминий, хлористый цинк, хлорное железо и др. Даже относительно небольшие количества серной кислоты также катализируют реакцию алкилирования фенолов. [c.637]

Тот факт, что хлористый алюминий с фенолами образует молекулярные соединения, имеющие формулу АгОА1С12, которые реагируют с галоидангидридами кислот, образуя оксикетоиы (см. ниже), говорит против теории, допускающей при синтезе кетонов по Фриделю-Крафтсу первичное образование сложного эфира и последующую перегруппировку Фриза. [c.332]

Действие хлористого алюминия на фенол при 350° приводит к образованию в числе других продуктов дифенилового эфира [105]. При кипячении крезола с 10% безводного хлористого алюминия образуется 3,6-диметилксантен с выходом 5% вместе с лг-крезиловым эфиром [106]. [c.644]

Расщепление х.лористым алюминием эфиров фенола дает готовый метод для нолучения трудно синтезируемых производных фенолов здесь перечислены некоторые характерные превращения эфиров фенола в соответствующие фенолы. Несмотря на то, что расщепление алкоксигрупн так легко катализируется хлористым алюминием, не имеется никакого методического исследования о влиянии заместителей на катализируемый хлористым алюминием гидролиз простых эфиров. [c.727]

Нефтяной парафин должен предварительно очень хорошо очищаться, чтобы удалить содержащиеся и нем природные ингибиторы окис гения, которые могут или полностью затормозить процесс окисления илн спльно его замедлить. Такими ингибиторами являются в первую очередь серусо-держащие соединения и фенолы, которые можно удалить, например, очисткой разбавленной азотной кислотой или безводным хлористым алюминием. [c.162]

Со времени первого сообщения Фриделя и Крафтса в 1877 г. [125] о том, что хлористый алюминий катализирует алкилирование ароматических углеводородов, эта реакция стала предметом большого числа исследований и обзоров [75, 123, 235, 256, 294]. Реакция широко применяется при проведении синтетических работ в лабораториях [256]. Она также имеет весьма большое значение для нефтяной пролтышленности. Так, алкилирование по Фриделю—Крафтсу применяется в настоящее время в больших масштабах для синтеза этилбензола, стирола, кумола, для производства фенола и алкилата , а также детергентов (см. гл. LV11). Согласно оценке алкилирование бензола для производства стирола потребляет около 45% общего количества производимого бензола. [c.428]

Таким образом, при алкилировании дифенилолпропана алкил-галогенидами в присутствии хлористого алюминия и при алкилировании изобутиленом в присутствии кислотных конденсирующих катализаторов (серная кислота, ВРз и другие) конкурирующей реакцией является распад дифенилолпропана на фенол и п-изопропенилфенол с последующим их диспропорционированием, полимеризацией и ал-килированием. Приведенные в литературе данные по выходам ал-килзамещенных дифенилолпропана весьма разноречивы. Преобладающей реакцией, по-видимому, является распад дифенилолпропана, и, следовательно, нельзя ожидать достаточно хорошего выхода алкилзамещенных дифенилолпропана. Значительно более обнадеживающими являются результаты алкилирования изобутиленом в присутствии более мягкого катализатора — фенолята алюминия, на котором был достигнут выход 65%. Алкилирование дифенилолпропана диизобутиленом на всех испытанных катализаторах протекает плохо. [c.22]

Некоторые наиболее важные процессы алкилирования ароматики практикуются в промышленности реакция бензола с этиленом с образованием этилбензола, который затем дегидрируется в стирол алкилирование моноядерной ароматики с пропиленом, что дает соответствующие изопропил-производные, которые в свою очередь превращаются в фенол, крезол и т. д. через промежуточные гидроперекиси (т. е. фенол и ацетон от гидроперекиси цимола) алкилирование бензола и нафталина с алкил-хлоридами с длинными цепочками для производства соответствующей алкилароматики, которая сульфируется в ядре серной кислотой (натриевой солью) для применения в очистке и, наконец, алкилирование фенолов с олефинами или алкильными галогенидами с целью получения алкилированных фенолов, использующихся как присадки (или как промежуточные продукты в производстве присадок) к топливам и маслам. Первый и третий процессы проходят в присутствии хлористого алюминия, который наряду с другими галогенидами металлов является наиболее важным [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология