Борная кислота внутрикомплексные

Цветная реакция при взаимодействии борной кислоты с а-оксиантрахиноиами имеет место, главным образом, вследствие возникновения координационной связи за счет неподелен-ной пары электронов карбонильного атома кислорода, входящего в хромофорную систему сопряженных двойных связей, образование которой, в соответствии с современной теорией цветности органических соединений, всегда сопровождается резким углублением окраски [22]. Следует также заметить, что связь бора с гидроксильным атомом кислорода не является вполне ковалентной кислородный атом несет частичный отрицательный заряд, в результате чего молекула реагента до некоторой степени приближается к ионному состоянию, имеющему место в щелочной среде. Так как переход окрашенных реагентов типа ROH в ионное состояние сопровождается углублением окраски [22], то и поляризация этой связи вызывает определенное углубление окраски в соответствии с тем, в какой мере она проявлена. Объяснение цветной реакции в данном случае с точки зрения гипотезы внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексных и циклических солей, развиваемой в последние годы В. И. Кузнецовым [24—26], не представляется возможным более глубокая голубая окраска комплексного соединения хиналпза-рина с бором и рядом других элементов не может быть достигнута за счет внутримолекулярной диссоциации внутрикомплексного соединения по связи бора с гидроксильным атомом кислорода, так как щелочные растворы самого реагента, в которых этот атом кислорода находится в ионном состоянии, обладают менее глубокой фиолетовой окраской. [c.227]

Бор обнаруживает большое сродство к кислороду, образуя. окислы бора, борную кислоту и бораты, которые вследствие образования оксо-мостиков (В—О—В) могут иметь циклическую или линейную полиядерную структуру. Эфиры бора с низшими спиртами летучи, и их используют для отделения бора от других элементов. Тетрафенилборат-ион находит применение для гравиметрического определения ионов щелочных металлов. Бор образует устойчивые тетраэдрические комплексы с органическими окси-анионами. В качестве примеров можно привести бис-комплексы его с салицилат-ионом и пирокатехином. Комплексообразование с содержащими кислород лигандами, как указывалось в гл. 11, имеет большое значение при титровании и фотометрическом определении борной кислоты и борат-иона. Применение реагента азометина Н, предложенного для фотометрического определения бора, основано как на прочном связывании бора с кислородом, так и на донорных свойствах атомов азота [7]. Образующееся желтое внутрикомплексное соединение имеет строение СЬХХУП. [c.314]

В концентрированной серной кислоте борная кислота образует е хинализарином синюю окраску вследствие образования внутрикомплексного соединения бора с оксиантрахиноном [c.125]

Коренман [1] высказал предположение, что действие всех органических реактивов па борную кислоту заключается в образовании сложного внутрикомплексного эфира последней, причем получается шестичленный пикл, замыкаемый бором (I—И). [c.188]

Из описанных в литературе методов определения малых содержаний бора особого внимания заслуживают колориметрические методы. При колориметрических (фотометрических, спектрофотометрических) методах анализа используют свойство борной кислоты образовывать окрашенные соединения с различными органическими реагентами. При всех реакциях на борную кислоту образуется ее сложный эфир с шестичленным внутрикомплексным циклом [50]. Атомы углерода этих циклов могут входить в состав как ароматических, так и алифатических соединений. [c.47]

Метод основан на образовании в сернокислой среде окрашенного внутрикомплексного соединения борной кислоты с хинализарином. [c.61]

Механизм этой реакции обычно объясняют образованием внутрикомплексных эфиров борной кислоты [c.127]

На основании изложенного Коренман считает, что в том случае, когда органическое вещество способно образовывать с борной кислотой шестичленный внутрикомплексный цикл типа [c.128]

Внутрикомплексные соли образуются не только в водных растворах, но иногда и в крепкой серной кислоте, как например, комплексы оксиантрахинонов с борной кислотой. Такие комплексные соединения обычно распадаются при разбавлении серной кислоты водой. [c.69]

Особой группой эфиров борной кислоты являются внутрикомплексные ее- [c.63]

Дроздова и Емельянова (1960) установили при помощи электрофореза на бумаге (в борно-боратном буфере при pH 8,68), что при взаимодействии гуминовых кислот с медью образуются в зависимости от соотношения компонентов и растворимые, подвижные внутрикомплексные соединения, и нерастворимые. На рис. 55 показана электрофореграмма гуминовых кислот, обогащенных медью. Медь передвигается при pH 8,68 к катоду медь, входящая в состав комплексного соединения гуминовых кислот, передвигается к аноду так же, как и гуминовые кислоты, не содержащие медь. Был также применен метод встречного электрофореза. Гуминовые кислоты, не обогащенные медью, были нанесены на бумажную полосу (рис. 56) на равных расстояниях от катода и анода раствор сернокислой меди наносили со стороны анода (рис. 56, б). При своем движении к аноду гуминовые кислоты встречались с ионами меди, передвигающимися к катоду. [c.247]

Цветные реакции с хинализарином и органическими красителями. Раствор хинализарина С,4Н,02(0Н)4 в концентрированной H2SO4 вызывает в растворах H.iBO.., синее окраы ив1-ние. Образуется внутрикомплексное соединение борной кислоты с хинализарином [B(0H)2 ,4H404(0H)2l. [c.255]

Латвия. В Институте неорганической химии АН ЛатвССР разработан экстракционный метод определения борной кислоты, исследованы аналитические возможности тетрафенилбората натрия. Ведутся систематические исследования меркаптохинолина, его производных, их внутрикомплексных соединений. Разработаны методы синтеза многочисленных производных меркаптохинолина, изучены их свойства. Исследованы физико-химические свойства внутрикомплексных соединений большого числа элементов с меркаптохпно-лином и его производными. Эти исследования позволили выявить взаимосвязь между свойствами органических реагентов и свойствами их внутрикомплексных соединений в зависимости от природы центрального атома, природы и положения заместителей в молекуле меркаптохинолина. Разработаны экстракционно-фотометрические методы определения рения, молибдена, меди и других элементов. [c.211]

Действие хинализарина С14Н402(0Н)4. Хинализарин в присутствии концентрированной - 2804 при легком нагревании вызывает в растворах борной кислоты синее окрашивание вследствие образования внутрикомплексного соединения следующего строения [c.494]

Механизм цветной реакции ацетилхинализарина с борной кисло-т о й 1. Согласно литературным данным [10, 22, 23], борная кислота в концентрированной серной кислоте, превраш аясь в метаборную кислоту, образует с а-оксиантрахипопами, в том числе и с хинализарином, сложные эфиры, в которых атом бора связывается с молекулой реагента через кислородный атом а-оксигруппы главной валентностью и координационно — с карбонильным кислородом. Образовавшийся сложный эфир , который правильнее рассматривать как внутрикомплексное соединение, обладает более глубокой окраской. Сопоставление кривых поглощения сернокислых растворов внутрикомплексных соединений бора с хинализарином и ацетилхпнализарином показывает их полную идентичность (рис. 1). Это дает основание считать строение внутрикомплексных соединений в обоих случаях одинаковым. [c.225]

Салицилальциклогексиламин [21] образует внутрикомплексное соединение с цинком в слабощелочных растворах (pH 8,1), люминесцирующее голубым светом. Чувствительность реакции — 0,02 мкг/мл. Аналогично люминесцируют соединения алюминия, бериллия и борной кислоты. [c.231]

Амино-4-оксиантрахинон [138]. При взаимодействии реагента с борной кислотой в среде концентрированной серной кислоты образуется внутрикомплексный амид борной кислоты, люминесцирующий при облучении ультрафиолетовыми лучами коричневатооранжевым светом. Многие производные ряда антрахинона также образуют люминесцирующие продукты взаимодействия [1]. [c.246]

Хинализарин реагирует с борной кислотой в концентрированной серной кислоте, являющейся сильным водоотнимающим средством и способствующей образованию внутрикомплексного эфира, прочность которого, в частности, зависит от концентрации применяемой серной кислоты. При этом вследствие ком-плекоообразования на атоме бара возникает отрицательный заряд, а на атоме кислорода карбонильной группы—положительный заряд, асимметрично расположенные к молекуле антрахи-нона, что вызывает смещение спектра поглощения света раствором в длинноволновую область. Окраока раствора хинализарина в серной кислоте от красной ли фиолетовой (в зависимости от концентрации серной кислоты, также образующей с хинализа-рином эфир) при взаимодействии с борной кислотой переходит . к синей. Реакция взаимодействия хинализарина с борной кислотой пратекает по уравнению [c.158]

У всех этих соединений оксигруппа находится в пара-положении к СО-груипе [50]. Все реакции, основанные на применении оксиантрахинонов, проводят в сернокислых растворах. Только те оксиантрахиноны дают в нейтральных и слабощелочных растворах цветные реакции с борной кислотой, которые в своей молекуле содержат не менее двух гидроксильных групп в о-поло-жении друг к другу. Образующиеся внутрикомплексные соединения, в которых бор связывается с молекулой оксиантрахинона путем замещения водорода в двух гидроксильных группах, обладают малой прочностью [59]. [c.47]

Эфиры борной кислоты и им подобные соединения способны к комплексообразованию, хотя и в меньше мере, чем триалкилбор или трехгалоидный бор. Они особенно склонны к образевагшю внутрикомплексных соединений типа [c.11]

Такого же рода внутрикомплексные соединения образуют органические борные кислоты. Несомненно, что и многие кислородные и азотные производные борной кислоты и алкилборных кислот, такие, как тримерные ангидриды последних, анилид борной кислоты, боробензол и его органические производные [c.11]

Сама борная кислота, как известно, образует с 1,2-дигидроксильными, соединениями, а также с глицерином и маннитом сильные титруемые с фенолфталеином в качестве индикатора внутрикомплексные кислоты [11, 12]. типа (I) [c.207]

Получение хелатных эфиров борной кислоты. Особой группой эфиров борной кислоты являются ее внутрикомплексные эфиры, содержащие гетероциклические системы с четырехвалентным тетраэдричным гетероатомом бора (IV, V). [c.252]

Высокомолекулярные соединения, содержащие цис-диолгруппы, также образуют с борной кислотой подобные внутрикомплексные эфиры [102]. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология