Борорганические соединения комплексообразование

Следует обратить внимание на небольшие величины предэкспонент констант скоростей гидроксилирования толуола и мезитилена перекисями I и II по сравнению с соответствующими параметрами окисления октана (см. табл. 2). Полученные результаты, вероятно, обусловлены тем, что используемые для расчета предэкспонент экспериментальные, значения энергий активации включают теплоту комплексообразования борорганического соединения с ароматическим углеводородом. [c.55]

Таким образом, борорганические перекиси гидроксилируют в мягких условиях ароматические соединения с выходом, превышающим 90%. На кинетику исследуемой реакции существенное влияние оказывает комплексообразование между реагентами. Введение атомов фтора в молекулу борорганической перекиси приводит к значительному увеличению константы скорости гидроксилирования углеводорода. [c.56]

Для подтверждения специфического влияния растворителя на процесс гидроксилирования ароматических углеводородов органическими перекисями бора было исследовано комплексообразование соединений I и II с мезитиленом и толуолом. Оказалось, что энтальния комплексообразования трет-бутилпероксиди(бутилокси)борана с мезитиленом и толуолом составляет (—4200 400) и (—1300 400) Дж/моль комплекса соответственно, а константы комплексообразования изучаемых процессов в условиях проведения гидроксилирования (Г = 100 °С) равны (0,15 0,03) и (0,31+0,06) л/моль. Рассчитать значения соответствующих параметров для перекиси бора, содержащей атомы фтора в ал-косильном фрагменте, не представилось возможным, поскольку при смешении соединения II с мезитиленом был установлен эндоэффект в (2900 400) Дж/моль борорганического производного (3 мол.% его в смеси). При смешении исследуемой перекиси с октаном поглотилось (8400 400) Дж/моль борорганического соединения. Можно полагать, что уменьшение энтальпии смешения II с мезитиленом почти в 3 раза по сравнению с энтальпией смешения его с октаном свидетельствует [c.55]

Исследовано разложение трет-бутилпероксиди(бутилокси)борана (I) и третбутил-пероксиди(1,1,3-тригидротетрафторпропокси)борана (II) в мезитилене (III) и толуоле (IV). Обнаружено, что параллельно гомолитическому расщеплению перекисной связи осуществляется взаимодействие Гили II с ароматическим соединением. Показано, что на кинетику процесса гидроксилирования III и IV перекисями I и II существенное влияние оказывает комплексообразование между реагентами. Обнаружено, что введение атомов фтора в молекулу борорганического соединения приводит к увеличению константы скорости гидроксилирования углеводорода. Предложена вероятная схема взаимодействия I и П с ароматическими соединениями. Ил. 2. Табл. 2. Библ. 7 назв. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология