Борорганические соединения алюминия

ОБМЕН УГЛЕВОДОРОДНЫМИ РАДИКАЛАМИ МЕЖДУ АЛЮМИНИЙ- И БОРОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.113]

Сплав алюминия с магнием Борорганические соединения [c.144]

Недостатком использования боргидрида натрия для гидроборирования является то, что только три из четырех водородов этого реагента расходуются на образование борорганического соединения — четвертый же теряется в виде гидрида алюминия. [c.187]

Это затруднение может быть исключено, если вместо треххлористого алюминия используются либо треххлористый, либо трехфтористый бор. В присутствии этих двух льюисовских кислот реакция протекает удивительно быстро — олефин превращается в борорганическое соединение почти немедленно при комнатной температуре [28]. [c.187]

Очевидно, присоединение диборана к олефинам с образованием борорганических соединений весьма сходно с реакцией гидрида алюминия с олефинами, открытой Циглером и его сотрудниками (гл. 5) [c.225]

Поэтому, по-видимому, в тех случаях, когда синтез может быть осуществлен как с помощью алюминий-, так и с помощью борорганических соединений, последним в лабораторных условиях должно быть отдано предпочтение. [c.226]

Во многих случаях как алюминий-, так и борорганические соединения проявляют свои характерные, только им присущие свойства, которых нет у другой группы соединений. Так, например, надстройка углеводородной цепи является важной реакцией алюминийорганических соединений, которая до сих пор еще не показана для борорганических производных. С другой стороны, легкая изомеризация борорганических соединений совершенно не находит себе аналогий среди алюминийорганических производных. В каждом конкретном случае выбор той или иной группы соединений должен определиться характерными их свойствами. [c.226]

ТриаЛкильные производные алюминия очень легко окисляются до алкоголятов как в газовой фазе, так и в растворе, где были обнаружены промежуточно образующиеся перекиси 75, 76]. По аналогий с гетеролитическим механизмом, предполагаемым для окисления борорганических соединений, считали, что в растворе [c.73]

Моне- и дизамещенные борорганические кислоты. Общий метод синтеза борорганических соединений, в которых углеводородные радикалы связаны с остатками борной кислоты, заключается во взаимодействии эфиров борной кислоты с металлоорганическими соединениями (лития, магния, алюминия). [c.340]

С целью установления роли подвижного алюминия в почве для процесса фиксации почвенного бора автор провел лабораторный опыт. Алюминий Б форме хлорида вносили в почву в двух дозах, из расчета двукратного и пятикратного увеличения содержания этого элемента в исходных почвах (взятая для опыта дерново-подзолистая супесчаная почва содержала 3,0 мг и дерново-подзолистая суглинистая 12,6 мг подвижного алюминия на 100 г почвы). Влияние алюминия на содержание подвижного бора в почвах изучали на двух фонах — неизвесткованном и по фону извести, внесенной по двукратной гидролитической кислотности (известь вносилась после алюминия). Полученные данные показали, что даже пятикратное увеличение содержания подвижного алюминия в почве не оказывает существенного влияния на процесс растворимости борных соединений почвы. Более того, отмечено даже некоторое увеличение содержания подвижного бора в почвах при внесении в нее хлористого алюминия это связано, по-видимому, с некоторым сдвигом реакции в кислую сторону. Уменьшение подвижности почвенного бора при известковании связано прежде всего с образованием борорганических соединений в почве причем процесс закрепления почвенного бора известью не зависит или мало зависит от катионного состава вносимого в почву известкового материала, а определяется прежде всего его нейтрализующей способностью, т. е. щелочностью . [c.26]

Напротив, синтезы алюминий-и борорганических соединений многообразны. Кроме обменов металла или его галоидных и кислородных соединений с металлоорганическими соединениями, важнейший и новый путь — [c.8]

При смешении реагентов образуется прозрачный бесцветный раствор добавление олефина производят в течение 3 час. при комнатной температуре, затем реакционную смесь нагревают для завершения реакции еще 30 мин. на паровой бане при этом происходит образование осадка. Прозрачный верхний слой жидкости, содержащий борорганическое соединение, декантируют в осадке — гидрид алюминия и неорганические соли [196, 197]. [c.99]

Интересно отметить, что так же как и в случае борорганических соединений, вторичные радикалы, связанные с алюминием, изомеризуются при нагревании в первичные, меняя место связи углеводородного радикала с атомом алюминия. [c.288]

Алюминийорганические соединения, как и борорганические, окисляются кислородом в алкоголяты алюминия, из которых при гидролизе получают спирты. Эту последовательность реакции формально можно рассматривать как присоединение воды к олефи-нам, проходящее против правила Марковникова [2377]. [c.392]

Органические производные бора дают с донорами электронов самые разнообразные комплексные соединения в качестве доноров могут служить нейтральные соединения, содержащие атомы со свободной парой электронов, например амины. Пру этом возникают продукты присоединения общей формулы RaB NH . При взаимодействии борорганических соединений с эфирамя при комнатной температуре в отявгше от алкильпых производных алюминия получаются неустойчивые эфираты. [c.655]

Очень важной проблемой органического синтеза является энантиоселективное алкилирование альдегидов металлооргаиическими соединениями. Реакцию можно осуществить с иомохщ>ю лтггий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соединений. Например, при взаимодействии вспомогательного хирального реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется конформационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с беизальдегид ом дает оптически активный 1-фенил-пентанол. [c.686]

Бор и алюминий. Элементарные бор и алюминий в качестве катализаторов практически не применяются. В каталитических процессах чаще всего используют окись алюминия, различные алюмосиликаты, галогениды алюминия, алюминий-органические соединения. Из соединений бора применяют боргалогениды (преимущественно BFg), окись бора и борные кислоты, бораты и борфосфаты, борорганические соединения (индивидуальные и в составе сложных катализаторов). Наиболее употребительна в катализе активная - -AlgOg, получаемая обезвоживанием гидроокиси, и a-AljOg, встречающаяся в природе в виде различных минералов, например корунда. Частично гидратированные формы окиси алюминия наиболее активны и широко применяются в катализе. В 1153] приведены данные об избирательности и активности образцов с различной величиной поверхности. [c.71]

Соединения бора и алюминия являются распространенными катализаторами полимеризации. Галогениды бора, эфират трехфтористого бора и борорганические соединения, как индивидуальные, так и в составе сложньхх катализаторов, ускоряют процессы полимеризации по С=С-связи, изолированной и сопряженной с С=С-связью [52—57], фенилом [58—71], С=0- [56, 60, 62, 65, 72—75] и sN-связью 160—62, 65, 76, 78]. Эти же соединения катализируют полимеризацию по поляризованной С=С-связи в галоидпроизводных этиленовых углеводородов, непредельных эфирах, лактонах и гетероциклах [63, 65, 74, 76, 77, 79—86, 88—90]. [c.118]

Несмотря на формальную аналогию этих реакций, они существенно отличаются друг от друга. Так, гидроборирование протекает чрезвычайно быстро и осуществимо в случае олефинов всех типов. Соответствующая реакция олефинов с гидридом алюминия идет медленно и ограничена группой простейших олефинов с концевым расположением кратной связи. Кроме того, алюминийорганические соединения исключительно чувствительны к воздуху и влаге для успешного обращения с ними требуются специальные меры предосторожности. Борорганические соединения значительно менее чувствительны к воздуху и влаге, и с ними можно работать, используя те же приборы и предусма- [c.225]

До последнего времени широкое применение находила классическая колоночная хроматография на силикагеле или окиси алюминия. Недавно в химии бора стали использовать сухую колоночную хроматографию. Основными преимуществами этого метода являются хорошее качество и высокая скорость разделения, незначительная степень деструкции твердой фазы под действием водорода (вследствие гидролиза), а также возможность быстрого подбора условий разделения методом ТСХ. Хорошие результаты были получены не только при разделении окрашенных соединений (металлокарбораны, имеющие структуру типа сэндвича), но также и при разделении соединений, поглощающих в УФ-области спектра, при условии проведения хроматографии в кварцевых колонках или в колонках из полиэтилена или полипропилена. Для разделения борорганических соединений пытались использовать гель-проникающую хроматографию [1] и высокоэффективную жидкостную хроматографию [2], однако эти методы требуют дальнейшего усовершенствования. [c.167]

Атомы кремния при двойной углерод-углеродной связи оказывают значительное влияние на ориентацию присоединения диборана. Как показал Сейферс [177, 178], гидроборирование триметилвинилсилана смесью борогидрида натрия и треххлористого алюминия в диглиме приводит к смеси борорганических соединений XI, при окислении которых получается а-триметилсилилэта-нол (XII) и Р-триметилсилилэтанол (XIII) в соотношении 1 2. [c.211]

В последние годы широко применяют методику определения теплот сгорания в кислороде для термохимического исследования органических веществ, содержащих, кроме указанных элементов, еще и другие. В СССР к таким работам следует отнести, например, определения теплот сгорания и образования бороорганических соединений, систематически проводимые в лаборатории термохимии МГУ Г. Л. Гальченко с сотр. [26, 27]. В этих работах несмотря на их сложность достигнута довольно высокая точность измерений. По экспериментальному уровню работы по определению теплот сгорания борорганических соединений нисколько не уступают лучшим зарубежным работам, в некоторых отношениях даже несколько превосходят их. Большая работа по определению теплот сгорания органических соединений германия, олова, кремния и титана проведена в Горьковском государственном университете (ГГУ) И. Б. Рабиновичем с сотр. [21, 28]. К этой же области исследования относятся определения теплот сгорания органических соединений алюминия и кремния [21], соединений фтора [29, 30], лития [31] и т. д. [c.317]

Первые исследования в СССР в области химии органических соединений элементов П1 группы периодической системы относятся примерно к 30-м годам нашего столетия и принадлежат А. Н. Несмеянову ц К. А. Кочешкову [189]. Несколько позднее (в 40-х годах) в исследованиях приняли участие Н. Н. Мельников, М. С. Рокицкая и Н. Н. Новикова [190—193]. Тогда изучались главным образом методы синтеза и свойства алюминий-, таллий- и отчасти борорганических соединений. К этому времени впервые был получен ряд ароматических алюминийоргапнческих соединений посредством арилборных кислот удалось осуществить арилирование металлоорганических соединений. В частности, А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков, Р. X. Фрейдлина получили этим путем ряд несимметричных ароматических производных ртути типа RHgR [194]. [c.122]

Для синтеза борорганических соединений вместо гидридов бора, самовозгорающихся на воздухе и очень ядовитых, можно действовать на олефины ВС1з в присутствии металлического алюминия. Реакция, видимо, идет через предварительное образование НВС и присоединение его к олефину [c.412]

Н-м. Подобные инициаторы наиболее эффективны при склеивании металлов, способных промотировать полимеризацию мономеров меди, цинка, алюминия и серебра. Менее очевидно использование в качестве инициаторов алкил-, циклоалкил- или арилсодержащих борорганических соединений с числом углеродных атомов в заместителе, не превышающем 25 [209]. Типичным представителем таких продуктов является 9-борабицикло[3,3,1] нонан, применение 10% которого позволяет через сутки достичь прочности адгезионных соединений стали 29 МПа. [c.48]

Очень важной проблемой органического синтеза является Внтиоселективное алкилирование альдегидов металлооргани-скими соединениями. Реакцию можно осуществить с помощью ий-, магний-, цинк-, алюминий- и борорганических соеди-НИЙ. Например, при взаимодействии вспомогательного хираль-реагента ЬУ с двумя молями бутиллития образуется кон-фмационно жесткий комплекс ЬУ1, который в реакции с бенз-ьдегидом дает оптически активный 1-фенилпентанон [c.77]

Сравнительно недавно [2, 4, 5] получены очень интересные результаты при исследовании реакции замещения водорода в ароматическом кольце. Так, из ароматических углеводородов (бензола, его гомологов, дифенила, нафталина) и галогенидов бора в присутствии порошкообразного алюминия были получены борорганические галогениды типа RBXg (главным образом) и RaBX, где X — хлор, бром и иод фторпроизводные в этих условиях не образуются . Соединения типа RBXa получают при пропускании галогенидов бора в шлам, содержащий металлический алюминий в ароматическом углеводороде. Реакция инициируется добавлением незначительных количеств иодистого метила и иода либо хлористого алюминия. Реакцию ведут, в зависимости от ее продолжительности, при температурах 35 или 140— 150° С в атмосфере инертного газа для избежания дезактивации поверхности алюминия кислородом воздуха. Реакция слабо экзотермична о завершении ее судят по падению температуры. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология