Гидриды бора получение

Опыт 1. Получение гидрида-бора [c.172]

Гидриды бора (бораны) по способу получения и по свойствам напоминают силаны. Обычно смесь боранов с водородом получается действием кислот на некоторые химически активные бориды, например [c.514]

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

Ромбоэдрический бор был получен пиролизом Big на поверхности нитридов тантала, вольфрама и бора при 800—1000 пиролизом гидридов бора и кристаллизацией из сплава бор-платина при 800—1200". Это наиболее плотная аллотропная модификация, и ее структура состоит полностью из икосаэдров В(ср. рис. 10.18), которые взаимно упакованы, подобно плотной кубической упаковке шаров. Между икосаэдрами имеются связи, которые, однако, слабее, чем связи внутри самих икосаэдров. [c.82]

Диборан B.iHg вызывает особый интерес вследствие того, что он является исходным веществом для получения многих других гидридов бора, а также и по ряду других соображений. Его можно получить с количественным выходо.м реакцией гидридов металлов с [c.99]

Липском [21, 59, 62] развил топологическую теорию, которая оказалась весьма полезной для предсказания строения вновь открываемых бороводородов существования еще не полученных гидридов бора и их ионов. В основе этой теории лежит ряд принципов, определяющих способы соединения ВН-фраг-ментов остова бороводородов с помощью различных типов связей. [c.18]

Первоначальные методы синтеза позволяли получать лишь ничтожные количества гидридов бора, что, естественно, тормозило их исследование. С открытием метода получения диборана гидрированием галогенидов бора в электроразряде [4] и, в особенности, при помощи простых комплексных гидридов металлов [5, 6] гидриды бора стали более доступными для исследований. [c.106]

В 1942 г. было известно два метода синтеза диборана. Первый из них, разработанный в 1912 г. Штоком, состоял в получении и последующем гидролизе борида магния, сопровождающемся распадом получающихся при этом высших гидридов бора [4]. Второй метод, развитый в 1931 г. Шлезингером и Бергом, состоял в использовании взаимодействия треххлористого бора с водородом в тихом электрическом разряде [5, 61- [c.174]

Исходным веш,еством для получения гидридов бора является диборан, который в свою очередь получают из доступных и вырабатываемых промышленностью борных соединений. [c.130]

Диборан является исходным продуктом для получения других гидридов бора, поэтому разработке методов получения его уделялось много внимания [47, 48]. Известно большое количество различных способов получения диборана, которые могут быть разделены на 3 группы [49—57] [c.146]

Взаимодействие гидридов магния, кальция, алюминия и кремния с галогенидами бора. Получение диборана взаимодействием галогенидов бора с простыми гидридами других элементов, кроме лития и натрия, большого практического значения не имеет. [c.167]

Замена галогена на атом водорода широко используется при получении алкил- и арилзамещенных гидридов бора [189—193], кремния, германия, олова, фосфора, мышьяка и сурьмы [179]. [c.533]

Бор сам по себе не активен по отношению к галогенутлеводоро-дам и другим соединениям, поэтому для получения алкил- и арилбораион исходят из галогенидов или гидридов бора. [c.202]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

Основные научные исследования посвящены установлению связи между пространственной и электронной структурами молекул, с одной стороны, и их физическими, химическими и биологическими свойствами, с другой. В течение ряда лет занимался исследованиями соединений, содержащих связь бор — водород. Развил представления о двухэлектроиных трехцентровых связях и разработал теорию строения разнообразных гидридов бора, карборанов, гетерокарбора-нов, в основу которой положены принципы, определяющие способы соединения фрагментов В—В—В, В—Н и В—X—В посредством ковалентных и трехцентровых двухэлектронных связей. Этим он существенно дополнил классические представления о валентности. Предсказал (1961) возможность получения карборанов путем замены двух ионов бора на два углеродных [c.304]

Бор и гидриды бора — бороводороды — как горючие для реактивных двигателей привлекают внимание с конца 40-х годов, т. е. бо.лее 25. лет. I) атот период разрабатыва, 1ась технология получения этих веществ и их п[)01 . нодных. Интерес к бороводородам возрастал или уменьшался по [c.131]

Разделение и анализ неорганических соединений методом газовой хроматографии получили значительно меньшее развитие, чем органических, вследствие малой летучести многих неорганических соединений и трудности выбора соответствующих насадочных материалов для колонки. Кауфман и другие [93 ] разделили некоторые гидриды бора на колонке с парафиновым маслом, нанесенным на целит, при комнатной температуре. Перманентные неорганические газы лучше всего разделяются методом газо-адсорбционной хроматографии. Кириакос и Бурд [107] полностью разделили смесь, состоящую из водорода, кислорода, азота, метана и окиси углерода, на колонке длиной 4,9 м, содержащей молекулярные сита Линде 5А с крупностью зерен 30—60 меш, которые перед применением активировалось при 350° С в вакууме. На рис. ХУП1-3 показано превосходное разделение, полученное для указанной смеси газов. Шульчевский и Хигучи [165 ] показали, что силикагель при температурах смеси сухого льда и ацетона также может применяться для разделения кислорода и азота. Грин и другие [64] полностью разделили водород, окись и дву- [c.402]

Газохроматографический анализ моносахаридов можно проводить-и в тех случаях, когда вместо метилпроизводных применяют также летучие ацетилпроизводные сахароспиртов. Так, Гуннер и сотр. (1961а и 19616). осуществили полное разделение следующих ацетилированных спиртов , глицерина, эритрита, рамнита, треита, фуцита, рибита, арабита, ксилита,, маннита, дульцита и глюцита. Для анализа смесей сахаров и гидролизатов-полисахаридов требуется перед ацетилированием восстанавливать имеющиеся соединения до спиртов при помощи гидрида бора. Для получения ацетильных производных лучше всего использовать уксусный ангидрид, с добавкой 2% серной кислоты. По данным Джонса и Перри (1962), таким путем можно достигать хорошего разделения ацетильных производных ди-н трисахаридов. [c.271]

Так, описано получение твердого полимера этилена [531, 532J на катализаторе, состоящем из окиси никеля на угле с добавлением до 20% гидрида щелочного металла или гидрида бора. Реакцию проводят в газовой фазе при высокой температуре (до 250°). [c.188]

Описано получение бесцветных высокомолекулярных боро-водо1родов состава (ВНо,7-о,8)х . Твердые гидриды бора получены восстановлением галогенида бора борогидридом металла зо1 Термическим разложением диборана в. различных условиях может быть синтезирован тетраборан или пентабора [c.595]

В. с. примепяют гл. обр. для получения гидридов бора, служащих сырьем для произ-ва высококалорийных Т0Н.ЛИВ для реактивных двигателей Н3В и нек-рые другие Б. с. ирименяются в качестве катализаторов полимеризации ненасыщенных соединений комилексные соединения типа NaB(G8H-)4 используются в аиалитич. химии для осаждения ионов К, РЬ, s, NH4. [c.231]

В настоящее время для получения гидридов бора редко пользуются методом Штока. Исходным веществом для получения высших боранов сейчас служит диборан. Все гидриды бора при 100—250 участвуют в сложных реакциях, которые напоминают процессы крекинга и рифорлпгнга углеводородных систем, за исключением того, что они протекают при более низких температурах и в отсутствие катализаторов. Полагают, что важным промежуточным соединением в этих реакциях является ВНд. Рис. 10.7 иллюстрирует общий характер этих процессов. [c.97]

Использованию этой основной реакции конденсации для синтеза боразина в значительной степени мешали трудности синтеза и обращения с гидридами бора. Однако с тех пор разработаны более удобные препаративные методы. Впервые были введены боргидриды металлов как легко доступные источники гидридов бора, аммиак заменили хлористым аммонием и реакцию проводят в безводных эфирных растворителях [40, 44, 46, 48]. Но самым важным препаративным достижением явилось получение В-трихлорборазина при реакции хлористого, аммония с треххлори- [c.134]

Второй удобный метод получения триалкилборов заключается в присоединении гидридов бора к кратным связям. В целом эти реакции гидридов бора соответствуют разрыву связей В — Н по [c.642]

Интерес к бороводородам возрос в пятидесятые годы и за последние 10— 15 лет в этой области достигнуты крупнейшие успехи. Открытие удобных методов получения диборана позволило всесторонне изучить химическиепревращения этого простейшего гидрида бора под влиянием разнообразных неорганических и органических реагентов. Углубленному исследованию были подвергнуты образующиеся при этих реакциях азотистые, фосфорные, кислородные, сернистые, галоидные и другие производные борана и диборана. Исследования комплексных гидридов бора.— борогидридов металлов и катионных комплексов бора — явились существенным вкладом в координационную химию. Борогидриды металлов нашли широкое применение в органической химии в качестве восстанавливающих агентов. [c.3]

Бороводороды были открыты в начале текущего столетия Альфредом Штоком, получившим и охарактеризовавшим большинство из известных в настоящее время представителей этого класса соединений. Его блестящие работы, положившие основы в этой сложной и трудной для изучения области, в тридцатые годы были развиты Шлезингером и Бёргом. Особенно интенсивные исследования бороводородов начались в пятидесятые годы в связи с перспективами использования их как высокоэнергетического топлива. Они привели к разработке эффективных методов получения диборана и высших бороводородов, установлению их строения, углубленному изучению химических превращений и развитию теоретических представлений о природе химических связей в гидридах бора. Концепция Лонге-Хиггинса и Липскома о многоцентровых связях, объяснившая электронное строение гидридов бора и других электрондефидит-ных соединений, явилась крупным вкладом в теорию химической связи. Вместе с тем, исследования комплексных соединений бора оказались весьма ценными для освещения проблем современной химии координационных соединений, находящейся на стыке всех областей химии. В частности, чрезвычайный интерес представляют координационные соединения, включающие бор в качестве центрального атома сложного катиона. [c.4]

Значительным прогрессом в методике получения диборана явилось исследование Шлезингера и Бёрга [12, 13] по восстановлению треххлористого бора водородом в электрическом разряде. При этом, наряду с НС1, бором, твердыми гидридами бора и дибораном, получается много хлордиборана, BgHg l, который быстро распадается на диборан и треххлористый бор. Таким путем удавалось получать от 5 до 10 г чистого диборана в неделю. [c.25]

Предложено использование атомарного водорода и фтористого бора для получения гидридов бора [20]. Диборан образуется при гидрогенолизе В2С14 [c.25]

Ньюкирк и Херд [28] сообщили об образовании гидридов бора при реакции водорода с элементарным бором при 840° или с боридом магния при 400°. Выход диборана при восстановлении бора водородом очень низок [29]. Кларк и др. предложили способ получения диборана восстановлением водородом полимера окиси бора при 1300° [30], бора или боридов металлов в присутствии серы [31] или сульфидов металлов при 800° [32]. Ряд способов получения диборана основан на восстановлении водородом борного ангидрида в присутствии алюминия и хлористого алюминия при 150—180° и 750 атм [33, 34], легко восстанавливающихся окислов металлов и активных металлов при 1000—1300° [35, 36], боридов металлов или карбидов при 850—1500° [37]. Диборан образуется также нри нагревании в токе водорода смеси борного ангидрида [38] или окиси титана с В4С [39], смеси бора, карбида бора или нитрида бора с гранулированной окисью кремния [40]. [c.26]

Описанию методов получения бороводородов и их свойств посвящена опубликованная в 1933 г. монография Штока [11, получившего впервые различные представители этого класса соединений. В дальнейшем, по мере развития химии бороводородов, синтез, свойства и строение гидридов бора освещались в ряде кратких обзорных статей [2—12]. В 1963 г. опубликована фундаментальная монография Липскома [13], посвященная проблеме строения бороводородов, а в 1964 г. вышли в свет большие обзорные статьи Адамса [14] и Адамса и Сидла [15] о бороводородах и бороводородных ионах. Применение масс-спектроскопии в химии бороводородов] изложено в статье Шапиро и сотр. [16]. Изучению бороводородов с помощью ЯМР-спектроскопии посвящен обзор Шеффера [17]. В ряде статей и монографий рассматриваются вопросы применения борогидридов в качестве реактивного топлива [18—25]. Токсикологии бороводородов посвящена статья Левинскаса [26]. [c.324]

Дейтериды и тритиды могут представлять интерес для атомной техники. Гидриды бора, кремния и другие летучие гидриды применяются для получения чистых элементов и нанесения покрытий на металлы и керамику. Следует отметить, что в синтезе органических соединений широко используются реакции присоединения гидридов по двойной связи — гидроборирование [31], гидросилиро-вание [32]. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология