Деалкилирование органических соединений

Деалкилирование органических соединений. [c.95]

В настоящее время любое органическое соединение можно синтезировать тем или иным путем как из соединений нефтяного происхождения, так и из угля и даже из кокса или метана. В этом смысле, видимо, нет надобности противопоставлять в общем понятии органического синтеза нефтехимический, углехимический или лесохимический синтезы, так же как нет надобности, например, нафталин, полученный из угля, называть углехимическим нафталином, а полученный деалкилированием нефтяных метилнафталинов — нефтехимическим. [c.7]

Показано, что в условиях каталитической гидрогенизации органические соединения, типичные для строения фенольных смол, образующихся при производстве фенола по кумольному методу и дифенилолпропана, неустойчивы и способны к селективному деалкилированию по связи четвертичного углеродного атома с оксифенильным радикалом. [c.118]

Кроме того, в пользу предположения, что ингибитирующее действие органического соединения зависит от его склонности к алкилированию, может быть приведен факт выделения продуктов алкилирования ингибитора [41, 156]. Следует, однако, отметить, что согласно развиваемому здесь, механизму действия ингибитора расход его не должен быть большим. Поскольку побочные продукты изомеризации рассматриваются как результат молекулярной цепной реакции, регенерирующей олефин, то малое количество последнего может дать большое количество побочного продукта, учитывая, что цепная реакция алкилирования-деалкилирования проходит быстрее, чем цепная реакция изомеризации. Следовательно, лишь небольшие количества ингибитора расходуются па подавление побочных реакций т. е. требуются лишь следы эффективного ингибитора вроде бензола, ж данные табл. 19 показывают почти полное отсутствие расхода изобутапа. Действительно, интенсивное потребление ингибитора свидетельствует о низкой его эффективности в процессе изомеризации, так как на алкилирование ингибитора будет расходоваться подлежащий изомеризации парафин. [c.92]

Исследования Льюиса имели большое значение для органической химии (изучение первых членов парафинового и олефиново-го рядов), для физической химии (теория горения). Его теоретические представления оказали влияние и на развитие углехимии в целом, поскольку процессы горения широко используются, например, при газификации угля, требующей температуры выше 1100° С. Однако результаты экспериментов не давали подтверждения теории Бертло по следующим причинам 1) не учитывался реальный интервал температур, при которых образуется каменноугольная смола 2) при рассмотрении равновесных систем не принимались во внимание кокс и каменноугольная смола, существенным образом влияющие на состояние равновесия. Поэтому представления Льюиса, как и Бертло, оказались ограниченными и недостаточными. Постепенно они вытеснялись новыми концепциями, развитие которых шло в дальнейшем по следующим трем основным направлениям 1) превращения алифатических углеводородов в ароматические 2) дегидрогенизация гидроароматических соединений 3) деалкилирование органических веществ и восстановление фенолов. [c.66]

Процесс деалкилирования ди-трет. бутилфенолов, содержащихся в технических жидких алкилфенолах, протекал под атмосферным давлением, в интервале температур 200—240° С, под влиянием небольших количеств сульфопроизводных органических соединений (десятые доли процента), остающихся в сырье после отмывки от него серной кислоты горячей водой. [c.98]

В дальнейшем химия оловоорганических соединений развивалась довольно неравномерно. В период 1852—1900 гг. опубликовано ограниченное количество статей, описываюш их или действие сплавов олова на галоидные алкилы, или простейшие реакции, касающиеся изменения функциональных групп у атома олова. Позже в 1920—1926 гг. в основном немецкими авторами изучались методы синтеза тетраалкильных и тетраарильных производных олова с помощью органических соединений магния, ртути или цинка и реакции деалкилирования оловоорганических соединений галоидами или галоидоводородами. [c.164]

Образование соединений низшей степени валентности или даже свободного металла имеет место и при деалкилировании свинцовоорганических соединений азотнокислым серебром [99—111], треххлористым золотом [112—115], азотнокислой [99—103] и хлорной медью [116], четыреххлористым титаном [49, 62, 117], хлорным железом [116, 118] и платинохлористоводородной кислотой [118—120]. От свинцовоорганических соединений при этом отш,епляется один (Ag , u, Au % Ti +) или два органических радикала (Си +, Fe +). В более жестких условиях соли золота, меди и железа деалкилируют свинцовоорганические соединения до двухлористого свинца. Интересно отметить, что от тетрафенилсвинца при 12-часовом кипячении в этилцеллозольве с хлористым марганцем отщепляется одна фенильная группа, тогда как тетрафенилолово в аналогичных условиях практически не изменяется [116]. [c.586]

Деалкилирование органическими кислотами. Борорганические соединения легко деалкилируются под действием органических кислот. [c.162]

Описаны глубокие изменения органических соединений, происходящие при хемосорбции их из газовой фазы в условиях высокого вакуума и приводящие к появлению новых полос в видимом спектре поглощения. При адсорбции на алюмосиликатном крекирующем катализаторе ароматических аминов или диаминов (дифениламин, бензидин и др.) они хемосорбируются на электроноакцепторных участках поверхности с образованием катион-радикалов. Ацены (нафталин, перилен, антрацен, тетрацен) адсорбируются и на электроноакцепторных и на протонодонорных участках поверхности, образуя соответственно катион-радикалы или же карбониевые ионы, т. е. протонированные молекулы аценов. Обсуждается также вопрос о возможности существования на этом катализаторе центров, присоединяющих отрицательные ионы водорода (гидрид-акцепторные центры). Спектральное исследование деалкилирования хемосорбированного кумола подтвердило предложенный ранее механизм протекания этой реакции через промежуточную протонированную форму. [c.346]

В настоящем разделе работы приводятся сведения о каталитических превращениях технических смесей фенолов и фенолсодержащих продуктов нефтехимического синтеза, термической и гидрогенизационной переработки углей, а также сведения о процессах переработки и очистки этих продуктов от примесей. Приведенные данные показывают, что малоиспользуемые, а зачастую обременительные для производства, фенолсодержащие продукты могут явиться источником для получения фенола, крезолов, ксиленолов, п-грет-бутилфенола, этилбензола, кумола и других важных соединений для органического синтеза. Для этой цели разработан ряд технологических процессов, которые основаны на способности алкилфенолов вступать в реакции деалкилирования и диспропорционирования с образованием низкокипящих фенолов или оставаться неизменными в то время, как содержащиеся в них примеси подвергаются глубоким превращениям. Некоторые из этих процессов применяются в промышленности. Научной основой этих процессов послужили рассмотренные ранее (гл. 1 и 2) закономерности, связывающие строение алкилфенолов с их реакционной способностью в условиях кислотного и гидрогенизационного катализа. [c.161]

Частичное отравление было изучено определением влияния предварительной обработки катализатора различными количествами хинолина и других органических азотистых соединений на крекинг кумол а результаты определения представлены на рис. 19. Оказалось, что зависимость между количеством яда, адсорбированного катализатором, и дезактивацией последнего для деалкилирования кумола не является линейной, а имеет экспоненциальную форму. Наиболее сильно действуют первые малые порции яда. [c.203]

Нанесенные металлические катализаторы широко прш 1еняются в химической, нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности [1]. Достаточно перечислить важнейшие процессы, в которых они используются, и их огромное практическое значение станет очевидным синтез аммиака конверсия углеводородов с водяным паром в синтез-газ риформинг гидрокрекинг гидроочистка гидро-деалкилирование дегидроциклизация изомеризация парафинов и цикланов гидроизомеризация олефинов, диенов и ароматических углеводородов изомеризация этилбензола в ксилолы восстановление разнообразных органических соединений окисление синтез Фишера—Тропша и др. Исследование металлсодержащих контактов представляет большой интерес для теории катализа, создания новых полифункциональных каталитических систем и разработки новых каталитических процессов. Свойства таких катализаторов, как известно, существенно зависят от состояния и дисперсности металлического компонента [2—6]. И не случайно, когда были синтезированы и стали доступны кристаллические алюмосиликаты (цеолиты), их способность к ионному обмену и иысикая обменная емкость, наличие кристаллической структуры с однородными порами молекулярных размеров были использованы для получения катализаторов-, содержащих высокодиспергированные металлы, обладающие молекулярно-ситовой селективностью и полифункциональным действием. Уже первые исследования, выполненные Рабо и др. [7, 8], Вейсцем и др. [9, 10], показали большую перспективность металлцеолитных систем для катализа, нефтепереработки, нефтехимии. Интерес к этим системам особенно возрос после опубликования результатов изучения внедрения атомов платины в цеолитную структуру, ее дисперсности и установления высокой стойкости к отравлению серой ионообменного катализатора 0,5% Р1-СаУ [И]. [c.154]

Дополиительным увлажнением реакционной смеси можно существенно повысить степень конверсии исходного вещества, увеличить общую скорость процесса, поднять выход отдельных продуктов неполного окисления (особенно карбоновых кислот), замедлить или ускорить окислительное деалкилирование, затормозить процессы глубокого окисления и т. д. [90—92]. Поскольку вода принимает участие в продолжении окислительного процесса во всем реакционном объеме, а также в еще большей степени модифицирует поверхность катализатора, изменяя его селективность, при окислении в присутствии воды необходимо применять катализаторы, обладающие специфическим сродством к ней. К таким катализаторам относятся, например, окисные олово-ва-надиевые [91] и ванадий-титановые [92] контакты. Промотирующие свойства окислов олова и титана по отношению к окисному ванадиевому катализатору обусловлены, надо полагать, их способностью активно адсорбировать воду при повышенной температуре, содействовать ее диссоциации (иногда с выделением продуктов распада, в частности молекулярного водорода, в газовую фазу), окисляться под влиянием воды с образованием лабильных неорганических перекисей и гидроперекисей и т. д. Учитывая специфику влияния добавок водяных паров на контактное окисление, некоторые синтезы НО-содержащих органических соединений из углеводородов под действием смеси НгО - - Ог можно выделить в отдельную группу реакций окислительного гидр-оксилирования [88, 89]. [c.40]

Характер превращений о-крезола при введении в зону реакции добавок органических соединений, как правило, не изменялся (табл. 2.7). В принятых условиях о-крезол вступал в реакции диспропорционирования, изомеризации, восстановления и образования высококипящих продуктов, а деалкилирование не получало развития. Углеводороды (октен-1, а-метилсти-ррл, нафталин) практически не оказывали влияния на степень превращения о-крезола, но с октеном-1 образовалось значительное количество продуктов алкилирования, что приводит к нежелательной потере сырья. В присутствии ацетофенона тормозились все реакции о-крезола при гидрогенизации над фторированной окисью алюминия, но в условиях применения алюмокобальтмолибденового катализатора не наблюдалось изменения реакционной способности о-крезола. Добавка тиофена не изменяла степень превращения о-крезола над фторированной окисью алюминия, а в присутствин алюмокобальтмолибденового катализатора степень превращения о-крезола существенно возрастала, в то же время высококипящие соединения не образовывались. Такой эффект можно было ожидать, учитывая, что в присутствии сероводорода, образующегося при гидрогенолизе тиофена, мог иметь место переход окислов молибдена и кобальта в сульфиды, каталитически более активные. [c.115]

При действии галоидов или галоидоводородов на соединения типа R M в случае германийорганических соединений наблюдается отщепление только одного радикала. Дигалогениды диалкилгермания получают в присут- ствии катализаторов типа хлористого алюминия. Деалкилирование оловоорганических соединений проходит при температурах, близких к комнатным, или при нагревании смеси до 50—60° С. При этом отщепляются один, два, или все четыре органических радикала. Со свинцовоорганическими соединениями аналогичные реакции проходят уже при низких температурах. [c.7]

Хлористый алюминий занимает в превращениях органических соединений совершенно особое место. Этот эффективный реагент с успехом использовался и используется для осуществления весьма большого числа разнообразных реакций. Он активирует такие превращения, как алкилирование, деалкилирование, гидрогенизацию, дегидрогенизацию, циклизацию, обессеривание, полимеризацию, конденсацию, крекинг, изомеризацию и ряд других. Большое значение хлористый алюминий имеет не только в лаборатории, но и в ряде промышленных процессов, Бо.иьшая реакционная способность безводного хлористого алюминии, образование им с органическими соединениями комплексов, в которых органические молекулы приобретают новые свойства вступать в химические реакции,— все это приводит к тому, что, несмотря на имеющееся огромное число исследований в этой области, почти в каждом вновь выходящем выпуске химических журналов описываются новые попытки по изучению действия хлористого алюминия на разнообразные органические соединения, нередко приводящие к интересным результатам. Большое число патентов по применению хлористого алюминия в промышленности органической химии подтверждает важное промышленное значение хлористого алюминия. [c.5]

Алюминийорганические соединения, в частности алкилалюмк-нийгалогениды, могут быть использованы в качестве катализаторов при разнообразных реакциях органического синтеза, например для реакций гидрирования [310], крекинга [311], изомеризации [311], алкилирования и деалкилирования углеводородов [311, 318], для реакции Фриделя—Крафтса [312, 313], для реакции перераспределения радикалов между элементоорганически-ми соединениями [314] и др. [c.244]

По сравнению с другими способами деалкилирования метод позволяет полностью использовать все органические радикалы, связанные с атомом олова. Выходы продуктов 80—90%. Кроме того, в тех случаях, когда при синтезе оловоорганических соединений, например реакцией типа Вюрца или действием галоидных алкилов на олово и его сплавы, образуется смесь галогенидов олова различной степени алкилирования, ее превращают в оловоорганическое соединение определенного состава нагреванием с рассчитанным количеством К45п или ЗпХ4 [6]. [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология