Олефины каталитическая димеризация

Каталитическая димеризация олефинов. Продуктом полимеризации изобутилена в присутствии разбавленной серной кислоты является смесь триметилпентенов, состоящая примерно из четырех частей 2,4,4-триме- [c.222]

Аналогичную каталитическую димеризацию можно осуществить также с бутеном-1 и всеми а-олефинами общая формула димеров следующая [297, 298, 337, 369, 373] [c.268]

Образование высших триалкильных соединений алюминия при взаимодействии триалкилалюминиев с пропиленом и другими а-олефинами практически затруднено, так как в процессе каждой стадии присоединения (реакция роста) происходит прямое (еще более быстрое) вытеснение предпочтительная реакция в этом случае — каталитическая димеризация. Так, из трипропилалюминия и пропилена при температуре 150—200° С образуется 2-метилпентен-1 [3, 6, 9, 9а, 16] [c.315]

Таким образом, реакционная способность олефинов в димеризации под влиянием каталитических систем рассматриваемого типа понижается с ростом молекулярной массы олефина. Интересно, что высшие а-олефины не вступают в димеризацию, но уже при 20 °С подвергаются быстрой изомеризации в олефины с внутренней двойной связью [174, 175]. [c.38]

Наблюдалась также каталитическая димеризация замещенных олефинов [1]. Реакции такого типа предлагают интересный путь образования полимерных интермедиатов. Примером являет- [c.79]

Ароматические соединения, включая толуол и ксилол, вступают в аналогичные каталитические процессы. Стадии координации и образования ковалентной связи —Pd постулируются также в реакциях окислительной димеризации и окислительного сочетания олефинов и ароматических соединений. Окисление олефинов катализируется также комплексами Hg" и Т1". [c.546]

Эти реакции не только входят в качестве элементарных стадий в некоторые известные реакции (например, димеризация олефинов), обеспечивая их протекание по низкоэнергетическому пути, но и, что более важно, лежат в основе совершенно новых синтетических методов, таких, как каталитическое ари-лирование алкенов (см. разд. 2.1.4.2). [c.20]

В димеризации с координационным характером катализа все обстоит иначе. Здесь следует рассматривать не только ионы, а частицы всевозможных типов, так как характер взаимодействия между олефинами и переходными металлами может быть различным (а, я либо я-аллильный), и по существу мы мало знаем о факторах, определяющих реакционную способность комплексов. С другой стороны, продукты координационной димеризации могут иметь разнообразное строение и даже малые изменения в каталитических системах вызывают резкие изменения в составе продуктов реакции. Очевидно, что в координационном катализе не все можно объяснить так легко, как в случае обычных ионных механизмов. [c.168]

На базе 4-метилпентена-1 могут быть получены метилизобутилкетон, термостойкие полимеры, сополнмериые волокна и др. По некоторым данным [3], этот олефин наиболее экономично получать каталитической димеризацией пропилена лри температуре 140—145 °С и давлении 8—10 МПа. Содержание 4-ме-тилпентена-1 в продукте среднего состава при димеризации пропилена на контакте натрий на поташе равно 87% (масс.) Кроме того, в нем содержатся 4-метилпентен-2—4% гексен-1—5% гексен-2—1,65.% и др. Попытки внедрить в промышленность процесс димеризации этилена с получением бутиленов не увенчались успехом ввиду неэкономичности этого процесса. [c.11]

Реакции алюминийтриалкилов с высщими олефинами (в особенности пропиленом и а-олефинами). Гладкое образование продуктов присоединения в этом случае невозможно, так как за каждым актом присоединения непосредственно следует быстрое вытеснение. Предпочтительной реакцией является поэтому прямая каталитическая димеризация [c.152]

Из низших циклоолефинов (не считая циклобутена) цикло-пентен наиболее реакционноспособен по отношению к связи А1—Н [24]. Его поведение при каталитической димеризации аналогично поведению алифатических а-олефинов. Было обнаружено 40% ожидаемого 1-циклопентилциклопентена-1, образовавшегося (очевидно, не при оптимальных условиях) следующим образом [c.179]

Единственно принимаемые во внимание переменные величины — давление, температура и время реакции. Как уже указывалось, самопроизвольное отщепление олефина от триалкилалюминия (первая стадия реакции — некатализируемое вытеснение) имеет больший температурный коэффициент, чем реакция достройки, поэтому при температурах около 200° высшие алюминийтриалкилы практически больше не образуются, а получаются наряду с триэтилалюминием и олефины. Названная область температур является уже оптимальной для каталитической димеризации а-олефинов (см. стр. 169), вследствие чего возникают трудности при получении чистых а-олефииов указанным способом. Все же такой ход реакции возможен. Он даже был, как уже описано ранее [7, 8, 10], исходным пунктом для открытия реакций достройки и вытеснения. Чтобы полине-ризовать этим способом этилен, в принципе не требуется ничего, кроме нагревания его примерно до 200° при повышенном давлении в автоклаве с триалкилалюминием, его эфиратами, алюмогидридом лития или с алюмотетраэтиллитием (в эфире). Этот вид каталитической полимеризации этилена здесь подробно не описывается, так как он, хотя и давно известен, еще далеко не совершенен. К этому следует вернуться после окончания ведущихся исследований. [c.220]

Альдерсон [118, 119] изучал каталитическую димеризацию и содимеризацию большого числа ненасыщенных соединений, таких, как этилен, а-олефины, диены, акрилаты, стирол, гало-генированные олефины и т. п., на гидратированном хлориде Rh ls-SHaO. Для этих реакций характерно следующее [c.211]

Бутены также участвуют во всех типичных реакциях олефинов и могут быть превращены в олефины большего молекулярного веса либо сополимеризацией с другими олефинами, либо димеризацией. Они могут также использоваться в хорошо известных реакциях оксосинтеза путем каталитической обработки их смесью окиси углерода и водорода. При этом могут быть получены различные амилнроизводные. Под действием триалкилалюминия бутен-1 превращается в октан-1, которьш может быть затем подвергнут циклизации и дегидрированию для получения о-ксилола и п-кся-лола, в соответствии с процессом, разработанным Циглером. ге-Ксилол требуется для получения терефталевой кислоты, применяемой для производства синтетического волокна. [c.111]

Условия реакции были такими, что можно было ожидать дальнейшего взаимодействия этилена и а-олефинов с образовавшимся триалкилалюминием (достройка до высших алюми-нийтриалкилов этиленом, каталитическая димеризация для пропилена). Очень скоро поэтому решили применить для этих опытов изобутилен как простейш ий представитель олефинов, индифферентных по отношению к алюминийтриалкилам. Эти опыты быстро привели к успеху. При этом наряду с индифферентностью изобутилена к алюминийтриалкилам играло роль и то обстоятельство, что изобутилен в реакционных смесях гидрируется водородом, очевидно, труднее, чем, например, этилен или пропилен. [c.9]

Представлены работы по неполному каталитическому окислению предельных углеводородов, гидроперекисному окислению олефинов до оксидов и окислению растворителей в этой реакции, исследования термической и каталитической димеризации жирноненасыщенных кислот С]8 таллового масла. [c.3]

Металлоорганические соединения. Большое практическое значение приобрел способ димеризации олефинов с использованием алюминийорганических соединений в качестве катализаторов [12]. В частности, димеризация пропилена в присутствии трипропил-алюминия явилась основой промышленного метода получения изопрена из пропилена [13, 14]. Разработан также процесс содимеризации этилена и пропилена в изоамилен с помощью триэтилалю-миния [15]. Димеризация этилена под влиянием триэтилалюминия позволяет получать бутен-1 высокой чистоты, используемый для синтеза новых полимерных соединений [16]. Все упомянутые процессы основаны на реакциях ступенчатого присоединения молекул олефина по связи А1—С с последующим вытеснением молекулы продукта димеризации и регенерацией исходного алюминийоргани-ческого соединения [17]. На этом основании данный вид каталитической димеризации олефинов классифицируют как ступенчатый металлоорганический синтез. [c.8]

Щелочные металлы и их производные позволяют селективно получать из пропилена 4-метилпентен-1. Продуктом ступенчатого металлоорганического синтеза является 2-метилпентен-1. Координационнокаталитическая димеризация пропилена дает в качестве первичных продуктов 4-метилпентен-2 и гексен-2, а при введении в систему третичных фосфинов в качестве модифицирующих лигандов реакция может быть направлена в сторону преимущественного образования 2,3-диметилбутенов. Эти примеры демонстрируют широкие возможности каталитической димеризации для синтеза высших олефинов различной структуры. [c.12]

Димеризация этилена. Циглером была открыта реакция присоединения олефинов по связи А1—С и показана возможность каталитической димеризации а-олефинов этим методом [4]. Этилен в присутствии триэтилалюминия подвергается олигомеризации в смесь олефинов С4—С20 с преобладанием высщлХ олигомеров. [c.23]

Другой случай касается каталитической димеризации олефинов, индуцируемой полимеризацией бутадиена-1,3 [210]. Рассмотрим это несколько подробнее. С одной стороны, известно, что при взаимодействии безводных хлоридов никеля и алюминия в углеводородной среде образуются комплексы типа Ni la-nAl ls, являющиеся гомогенными катализаторами стереоспецифической полимеризации бутадиена-1,3 [211]. С другой стороны, установлено, что те же комплексы вызывают лишь полимеризацию (но не димеризацию) этилена и пропилена с образованием высококипящих жидких, часто вязких полимеров [212]. Оказалось, что при введении этилена или пропилена в каталитическую систему, куда заранее был введен (и частично прореагировал) бутадиен-1,3, происходит димеризация олефинов [210]. [c.73]

Как и в предыдущем случае, образование я-аллильных комплексов никеля in situ при наличии в системе кислоты Льюиса может вызывать каталитическую димеризацию олефинов. [c.73]

Разработан и реализован на опытно-промышленной установке Французского института нефти процесс Dimersol — димеризации пропилена и его содимеризации с бутенами с получением гексенов и гептенов, используемых в качестве моторного топлива и сырья в производстве высших спиртов (методом оксосинтеза). Процесс осуществляют при температурах 20—30 °С и невысоком давлении на катализаторе, содержащем растворимые комплексы никеля. В качестве сырья этого процесса можно использовать фракции Сз и С установок каталитического крекинга или пиролиза, в то время как в описанных выше процессах могут быть использованы олефины только полимеризационной чистоты. В этом процессе можно получить смесь изогексиленов с селективностью выше 85% (в отличие от фосфорнокислотной олигомеризации пропилена), но синтезировать индивидуальные а-олефины невозможно. [c.328]

Димеризация олефинов. В ряде работ [10, 11] сообщалось, что каталитическая полимеризация изобутилена приводит к образованию жидкого полимера, состоящего главным образом из изоокти-ленов. Гидрирование изооктиленов дает изооктаны, содержащие от 70 до 90%, 2,2,4-триметилпентана остаток состоял в основном из 2,3,4-триметилпентана. В этих ранних работах использовали, однако, несовершенные аналитические методы. Например, сейчас установлено, что октановая фракция, полученная при алкилировании изобутана изобутиленом в присутствии HF, содержит 62,6% [c.37]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

В последние годы показана возможность совместного проведения реакций димеризации и диспропорционирования олефинов в одну стадию на бифункциональных катализаторах. Такое совмещение каталитических процессов (если оно возможно) открывает новые пути повышения эффективности комплексной переработки сырья за счет упрощения технологической схемы, увеличения выхода целевого продукта, снижения энергетических затрат. Бифункциональные катализаторы готовят либо смешением катализаторов димеризации и диспропорционирования, либо пропиткой соответствующего носителя двумя активными компонентами с последующей термической обработкой. Примерами бифункциональных катализаторов димеризации и диспропорционирования олефинов могут служить катализаторы, содержащие NiO и WOg на SiOa или PdO и МоОз на AljOg. [c.63]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Комплексные катализаторы способны активировать разнообразные молекулы олефинов и ацетиленов, окиси углерода, углекислого газа, азота, насыщенных углеводородов, что открывает необычайно широкие возможности для создания новых каталитических процессов. В промышленных масштабах с участием комплексных катализаторов осуществлены такие процессы, как полимеризация и димеризация олефинов и ацетиленов, окисление этилена в ацетальдегид, гидрофоркйлирование, диспропор-ционирование олефинов. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология