Олефины получение из ацетиленов присоединением

Получение карбоновых кислот или их производных путем присоединения окиси углерода и веществ с подвижным атомом водорода к ацетиленам или олефинам в присутствии галогенидов никеля (карбонилирование) [c.349]

Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют большое значение при синтезе ацетиленов и диенов [см. схему (Г.3.25)]. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых [c.359]

Получение карбоновых к-т или их производных присоединением СО и в-ва с подвижным атомом водорода к ацетиленам пли олефинам в присут. галогенидов N1 [c.508]

Для получения некоторых алкильных производных бора в лабораторной практике используют реакцию присоединения гидрида бора к различным ненасыщенным соединениям — алифатическим олефинам, ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу. Синтез металлоорганических соединений бора очень опасен, поэтому экспериментатор должен хорошо знать свойства исходных гидридов бора и их реакции. [c.68]

Известны еще некоторые способы получения силанов [9]. Так, в автоклаве без катализатора может осуществляться присоединение трихлорсилана к ацетилену или олефинам. По другому способу реакция возможна в присутствии перекисных катализаторов при небольшом избыточном давлении (20 мм рт. ст.). [c.745]

Обычно трудно остановить реакцию присоединения на стадии получения олефина, так как ацетилены менее реакционноспособны по сравнению с олефинами, а условия реакции остаются теми же, что и в первой стадии и таким образом в большей степени благоприятствуют второй стадии. Присоединение НХ к ацетиленам описано в разд. 2.6. [c.54]

Для получения частично фторированных олефинов используют присоединение фтористого водорода к ацетилену. Таким способом получается фтористый винил [c.41]

В промышленности присоединение хлора к олефинам и ацетиленам и получение хлоргидринов проводят в очень больших масштабах. Важнейшие продукты указаны в табл. 52. [c.245]

Все метилены имеют у углеродного атома только шесть электронов и поэтому являются кислотами Льюиса. По этой причине они исключительно гладко присоединяются к олефинам и ацетиленам, образуя производные циклопропана. Эта реакция благодаря высоким выходам и стереоспеци-4)ичности происходящего г ыс-присоединения приобрела значение для получения производных циклопропана. [c.538]

Реакции присоединения. Ряд металлооргапических соединений был получен присоединением галогенида металла к олефину или ацетилену. Этим методом были синтезированы производные мышьяка, серы и ртути. Во всех случаях образуются галоидалкильные производные металлов, так как в этой реакции разрывается одна связь металла с галоидом. Металл присоединяется к одному углеродному атому двойной связи, а галоид — к другому. Однако этот синтез не является общим методом получения алкильных и арильных производных металлов. Отравляющее вещество люизит — 3-хлорвинилдихлорарсин — получается этим методом при взаимодействии треххлористого мышьяка и ацетилена в присутствии катализатора треххлористого алюминия, ускоряющего реакцию [15]. Эта реакция находит наибольшее применение для получения ртутьорганических соединений (см. Ртуть , гл, 5). [c.66]

Широкие возможности синтеза разнообразных углеводородов открываются при использовании реакции присоединения алюминийтриалкилов и диалкилалюминийгидридов по тройной связи [8, 177, 178]. Так, например, путем присоединения диалкилалюминийгидрида к двухзамещенным ацетиленам и гидролиза полученных продуктов получаются чистые г г/с-олефины [8, 177, 178]. Особенностью реакций алюминийорганического синтеза углеводородов является их однозначность, отсутствие побочных продуктов. Поэтому алюминийорганический синтез широко применяется при получении дейтерийзамещенных углеводородов 1180], а также [323] углеводородов с мечеными атомами углерода (С1 ). [c.245]

Фактически осущ ествлялась вторая возможность [57]. Так же дело обстояло и с аддуктами соли ртути с другими олефинами. К тому же гидроксил структуры II безупречно доказан нами реакцией с фепилизоциана-том. Таким образом, к сумме довольно убедительных доводов Гофмана, Мидльтона и Адамса добавились наши решающие доводы, и я-структуры алканолмеркурсолей к жизни уже не могли вернуться. Чтобы отметить внешнее реакционное сходство с комплексными соединениями, я предложил обозначить как квазикомплексные такие аддукты металлических солей с олефинами и ацетиленами, которые образовались путем разрыва я-связи органической составной части и присоединения фрагментов соли металла и растворителя к бывшим непредельным углеродным атомам. Целый ряд таких олефиновых продуктов был нами получен и изучен, в частности показано, что, вопреки прежнему мнению Занда, бутадиен и его гомологи также образуют квазикомплексные аддукты в водной среде, например для бутадиена [c.15]

Несмотря на многообразие реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды, получение их производных затруднительно даже при работе с макроколичествам и. Для характеристики терпенов предложено использовать продукты взаимодействия с нитрозилхлоридом, двуокисью и четырех-окисью азота [303]. Окисление перманганатом применимо в случае некоторых симметричных олефинов и ацетиленов, которые преимущественно дают один тип карбоновой кислоты для этой реакции требуется по меньшей мере 300 мг углеводорода. Некоторые олефины, такие, как стирол, образуют твердые дибромиды и легко дают производные, присоединяя бром. Для идентификации некоторых олефинов используются продукты присоединения роданида [304], тиолов [305, тиофенолов и тиокислот [304]. Реакция олефинов с 2,4-динитрофенилсульфидом [306—307], очевидно, станет лучшим методом для характеристики последних, чем присоединение других сернистых соединений в литературе уже описаны такие производные более чем для 20 олефинов. [c.466]

Присоединение галогенов является основным препаративным мeтoдo получения вицинальных дигалогенидов, которые имеют Значение при синтезе ацетиленов и диенов ("см. xvJmv (Г.3.25)]. Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов иод действием цинковой пыли или ноднда калия в ацетоне [ср. уравнение (Г.З.16)]. [c.339]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Присоединение галогенов является основным препаративным методом получения смежнозамещенных дигалогенидов, которые имеют значение при синтезе ацетиленов и диенов (см. стр. 221). Присоединение брома можно также использовать для очистки олефинов, отщепляя галоген из легче очищаемых дибромидов цинковой пылью или иодистым калием в ацетоне (см. стр. 212). [c.242]

Рассматриваются гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования получение галоидоциклопропанов с помощью гало-карбенов присоединение свободных радикалов к олефинам образование связей между атомом углерода и гетероатомами в результате цепной реакции присоединения свободных радикалов к кратным связям. [c.647]

С точки зрения связи с работами, рассмотренными выше, реакции присоединения силанов к непредельным соединениям, катализируемые металлами и их солями, требуют некоторых дополнительных замечаний. Наиболее часто применяемые в качестве катализаторов металлы и их соли — это платина на угле или на у-окиси алюминия, платинохлористоводородная кислота, хлор-платинат калия, а также палладий. Кроме того, применялись хлористый рутений, четырехокись осмия на угле и некоторые другие соединения этих элементов. Такой метод в значительной степени перекрывает свободнорадикальную катализируемую реакцию и часто дает лучшие выходы продуктов. Это особенно справедливо для реакции присоединения к ацетиленам [283, 284]. Из гексина-1 аддукт с трихлорсиланом был получен с выходом 36% в реакции, инициированной перекисью, но при применении в качестве катализатора платины на угле выход составил 93%. Фенилацетилен в присутствии перекиси не образовал аддукта, однако в присутствии в качестве катализатора платины на угле выход был равен 82% [283]. Эти катализаторы позволяют получить простые аддукты из легко полимеризующихся олефинов, таких, как стирол или акрилонитрил, что трудно или даже невозможно осуществить в условиях свободнорадикальной реакции [305]. Несмотря на значительное перекрывание этих двух методов, между ними существуют некоторые различия, имеющие важное значение для синтеза. Ниже перечислены эти различия. [c.236]

С НС1 Ф. образует а, а -дихлорметиловий эфир — промежуточный продукт Блана реакции (хлорметилиро-ванпя). Для Ф. характерно также присоединение к непасыщенным связям. Так, в присутствии сильных кислот он дает с олефинами 1,3-дигликоли и мета-диоксаны (см. Принса реакция), на реакции Ф. с изо-бутиленом основан один из способов получения иго-прена. Конденсация Ф. с ацетиленом может быть использована для синтеза пропаргилоеого спирта и [c.233]

Для получения некоторых специальных алкильных производных бора иногда удобна реакция присоединения гидрида, хотя получить гидрид бора и работать с ним довольно трудно. Так, например, совершенно различные ненасыщенные соединения, включая простые алифатические олефины, а также молекулы, подобные ацетилену, бутадиену, хлористому винилу и стиролу, при комнатной температуре реагируют с дибораном или боро-гидридом, образуя алкилбораны или их производные [33]. Примером синтеза такого специального соединения является получение диметилвинилбора [34]. Однако такой синтез является опасным, и экспериментатор должен хорошо знать свойства гидридов и их реакции, прежде чем проводить синтез. [c.76]

Парафины, за исключением метана и твердого парафина, хлорируют преимущественно для получения монохлорпроизводных. Для производства полихлоруглеводородов в промышленности используют реакции присоединения хлора к ацетилену, этилену и другим олефинам с последующими реакциями дегидрохлорирования и дальнейшего хлорирования (см. гл. IX). [c.70]

Совершенно особняком стоит метод синтеза ртутноорганических соединений путем присоединения солей ртути к олефинам, ацетиленам и их производным и окиси углерода. Этим методом синтезируются только вещества, пока не полученные никаким иным способом. Свойства их, имея ряд общих черт со всеми ртутноорганическими продуктами, в то же время отличаются характерными особенностями, сближающими их с комплексными соединениями. [Ззаимодействие непредельных, содержащих двойную связь, совершается лучше с хороша диссоциированными солями окисной ртути (нитратом, сульфатом. [c.53]

Описано присоединение диметиламиносульфенхлорида к а-олефинам, метилацетилену и mpem-бутилацетилену [3256]. С ацетиленами получен главным образом транс-аддукт строения [c.80]

К получению фторированных олефинов и их галогенопроизводных приводит дегалогенирование фторированных вициналь-ных галогенпарафинов с помощью цинка и отщепление гало-геноводорода щелочью. Реже пользуются присоединением фтористого водорода к ацетиленам. В последнее время были предложены и другие методы,. как, например, присоединение фтор-ларафинов к ацетиленам или разложение натриевых солей перфторкарбоновых кислот. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология