Триалкилбор комплексы

Гидроборирование. При комнатной температуре алкены и циклоалкены быстро реагируют с дибораном. При этом в результате цис-присоединения через стадию циклического четырехчленного переходного комплекса получаются триалкилбораны или соответственно три (циклоалкил) бораны, окисляемые пероксидом водорода в щелочной среде до спиртов (Браун, 1957 г.). Например [c.231]

Полимер с высоким молекулярным весом (75 ООО) и высокой степенью кристалличности (индекс синдиотактичности равен 2,4), но с небольшим выходом (5,1%) получают при полимеризации ВХ при —40° с катализатором, включающим комплекс триалкилбора с NRR R" (где R, R = H, алкил R"=H, алкил, арил, аралкил) и соединение 4-валентного церия [241]. [c.415]

Описан синтез ПВХ с 56%-ным выходом при 55 °С с использованием в качестве инициатора комплекса триалкилбора с аммиаком [c.146]

Алифатические триалкилбораны — жидкости, с соединениями, обладающими сильными э.чектронодонорными свойствами, образуют комплексы различной устойчивости. Температуры [c.115]

Как отмечалось в разд. 14.4.3.1, арилбораты в некоторых реакциях ацилирования и алкилирования ведут себя аналогично алке-нилборатам [88]. Это открыло новые пути региоспецифичного замещения в ароматическом ряду. Два примера приведены на схемах (56), (57). Ацилирование литиевой соли триалкиларилбората протекает исключительно как а-атака (см, с. 478) [31]. В то же время при ацилировании комплекса, приготовленного из арилмагний-галогенида и триалкилборана, получают о-алкилфенилкетон [89], Для выяснения причин различного поведения литиевых ат-комплексов и комплексов КзВ с реагентом Гриньяра (неустановленной структуры) требуются дополнительные исследования. [c.495]

Возможно, что комплекс (40) имеет циклическое строение, так как суммарный процесс присоединения ВНд в некоторых случаях протекает как син-стереоселективное присоединение. Первоначально образовавшийся КВИг реагирует с алкеном с образованием триалкилбора КзВ (38). Последующее окисление действием Н2О2 ведет к разрыву связи С—В, в результате чего получается спирт (39). Общим результатом этой гидратации, идущей против правила Марковникова, часто оказывается син-стереоселективный процесс с очень хорошими выходами продуктов. [c.208]

Получить силилбораты и борасилоксаны путем непосредственного взаимодействия силанолов с галогенидами бора не удается ввиду протекающего при этом обмена гидроксил — галоген [1262, 1586, 1708]. Применение пиридина позволяет получить лишь 34% трис (триэтилсилил) бората [515], хотя известно, что триалкилбора-ты получаются из треххлористого бора и спиртов в присутствии пиридина с отличным выходом. В ходе реакции в значительных количествах образуются гексаэтилднсилоксан и комплекс пиридина с треххлористым бором. [c.181]

Комплексы трифепил- и триэтилбора являются комплексами типа пр средней силы, для которых наблюдается линейная зависимость между степенью переноса заряда от донора к акцептору и теплотой образования донорно-акцепторной связи [И] —АН—35.3 лдА/ег. Используя эту за- висимость, и зная, что степень переноса заряда в комплексах трифенил- Лбора на 0.09 выше, чем в комплексах триалкилбора, мы приходим к вы- воду, что теплоты образования донорно-акцепторных связей (—ДЯдд) рассматриваемых комплексов триалкилбора приблизительно на 3 ккал1молъ, .., ниже, чем комплекса трифенилбора. Несколько большая акцепторная сила трифенилбора объясняется индуктивным эффектом радикалов. [c.17]

Второй тип комплекса, вступающего в реакцию с олефинами,— это три-метиламин-третичнобутилборан, 4H9BH2 N( Hз)з [172]. В этом случае реакция протекает с большой скоростью при 50—60° С в отсутствие растворителя. В результате образуются смешанные триалкилборы, которые относительно устойчивы к диспропорционированию [204], вероятно, благодаря наличию третичнобутильной группы, затрудняющей этот процесс. [c.101]

Гидрогенолиз. N-Триалкиламинбораны HaB-NRs получены гидрированием триалкилборов в присутствии третичных аминов [4]. Так, например, из эквимолекулярной смеси триэтилбора и триэтиламина действием водорода при 200—220° С количественно образуется, наряду с этаном, комплекс триэтиламин-боран [c.156]

Михайлов и сотр. [26а] показали, что другие триалкилборы тоже гидролизуются водой. Они изучали также действие спиртов на триалкильные соединения бора. При этом обнаружен гладкий переход от триалкилборов к эфирам диалкилборных кислот предполагается промежуточное образование комплекса [c.160]

В-Замещенные боразолы образуются при нагревании с аминами и аммиаком триалкилборов (в виде их комплексов), либо алкилборгалогенидов, а также нагреванием алкилдиборанов с аммиаком. Иногда применяют повышенное давление. [c.200]

Кёстер [24] исследовал восстановление триалкилборов в виде комплексов с алифатическими аминами (под давлением). [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология