Триалкилбор получение

Если полученный продукт — триалкилбор — обработать в щелочной среде пероксидом водорода, то с высоким выходом образуется первичный спирт [c.24]

Получение алкана из триалкилборана сводится, по существу, к протонированию связанного с бором атома углерода, который в силу разницы в электроотрицательностях углерода (2,5) и бора (2,0) должен нести частичный отрицательный заряд. Предлагается следующая схема этой реакции [c.67]

Получение описанным выше способом спиртов (окисление) интересно тем, что оно по его конечному результату является присоединением к алкену воды, протекающим по иному направлению, чем при гидратации алкенов в кислой среде. Такой путь синтеза первичных спиртов используется в промышленности. Был предложен следующий механизм этой реакции при взаимодействии пероксида водорода со щелочью образуется перок-сид-анион, который взаимодействует с атомом бора молекулы триалкилборана как нуклеофил, затем происходит разрыв связи кислород - кислород, и алкильная группа переходит к соседнему с бором атому кислорода, при этом последний теряет в виде аниона связанную с ним ранее гидроксильную группу такое превращение повторяется трижды, что приводит к образованию [c.67]

Связи С—В В триалкилборах разрываются под действием галогеноводородных кислот, но такого рода реакция происходит значительно быстрее с участием карбоновых кислот она служит удобным методом получения алканов из алкенов с помощью гидроборирования (1, разд. 7-7) [c.643]

Реакция окиси азота с различными триалкилборами изучена многими авторами [57—59], однако полученные результаты сильно различаются. Эти результаты получены еще до того, как был установлен радикальный цепной механизм аутоокисления борорганических соединений. Поскольку молекулы кислорода и окиси азота обладают определенным сходством, то, вероятно, можно ожидать появления новых работ с окисью азота и можно надеяться, что это приведет к открытию новой реакции гомолитического замещения у атома бора. В литературе упоминалась также реакция двуокиси азота с триалкильными соединениями бора [60]. [c.72]

Анализ литературных данных позволяет сделать следующее заключение. Как при радиационном инициировании, так и при инициировании триалкилбором или редокс-системой персульфат-бисульфит в условиях относительно невысоких температур полимеризации с приемлемой скоростью можно синтезировать сополимер хорошего качества. Более простым и доступным представляется способ получения сополимера в водной среде с инициированием редокс-системой. [c.148]

Также не гидролизующийся волокнообразующий полиэфир может быть получен карбонилированием триалкилбора в присутствии поливинилового спирта по схеме [122] [c.113]

Как уже сказано, этим путем Франкланд впервые синтезировал триалкилборы. В виду относительно малой доступности полных цинкорганических соединений, только и применимых для этой цели, способ этот уступил место уже описанному выше синтезу посредством гриньярова реактива. При получении триметилбора этот путь имеет, однако, известное преимущество в том, что не требует эфирной среды, представляющей неудобство в виду близких точек кипения триметилбора и эфира. Впрочем, это затруднение можно обойти выделением триметилбора в виде аммиаката. [c.24]

Для получения алкилборных кислот Краузе рекомендует оставлять триалкилбор в наполненной на одну треть препаратной склянке, не плотно закрытой и предварительно заполненной азотом, на несколько дней. Медленно диффундирующий воздух окисляет триалкилбор. Кристаллизацией из совсем небольшого количества горячей воды получают алкилборную кислоту с хорошим выходом. Следует избегать брать много воды, так как упаривать раствор нельзя вследствие летучести алкилборных кислот с паром. [c.35]

Свинцовоорганические соединения применяют в качестве алкилирующих (или арилирующих) агентов и при получении других элементоорганических соединений. Так, взаимодействием тетраметил- или тетраэтилсвинца с треххлористым бором получен триалкилбор [122] [c.586]

Установлен ряд важных отличий между реакциями некоторых изомерных олефинов с ди-З-пинанилбораном . Например, если реакция цис-бутена-2 с ди-З-нинанилбораном при О °С фактически заканчивается за 2 ч, то для завершения реакции транс-буте-на-2 требуется 24 ч. Кроме того, окисление нод действием перекиси водорода триалкилборана, полученного из г/ис-изомера, при- [c.266]

Аналогично была проведена изомеризация триалкилборов, полученных из пентена-2, октена-2, смеси изомерных деценов и тетрадеценов во всех случаях, в результате окисления, были получены соответствующие первичные спирты. [c.148]

Косвенный метод восстановления [239] двойной связи заключается в гидролизе боранов (полученных по реакции 15-13). Триалкилбораны можно гидролизовать при кипячении с карбоновыми кислотами [240], а моноалкилбораны КВНг гидролизуются под действием оснований [241]. При восстановлении соединений с тройными связями образуются цис-олефкны [242]. [c.180]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - КАРБОНИЛИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ ЛЛКЕИОВ. Триалкилбораны образуют аддукты с монооксидом углерода, которые в свою очередь окисляются щелочным раствором пероксида водорода до триалкилкарбинолов. В этой реакции углеродный атом монооксида углерода становится карбинольным. Способ очень удобен для получения симметричных триалкилкарбинолов, так как реакция протекает быстро при атмосферном давлении. Карбонилирование борорганического соединения состоит из трех отдельных стадий, в каждой из них алкильная группа мигрирует от атома бора к углероду монооксида углерода. [c.391]

Следовательно, взаимодействие триалкилборов с избытком диборана представляет собой удобный способ получения моно-алкишборанов (или их димеров). Поскольку эти моноалкилбо-раны легко этерифицируются до эфиров соответствующих алкилборных кислот или гидролизуются до самих алкилборных кислот, гидроборирование представляет удобный метод получения и этих производных [31] [c.216]

В недавнем патенте описывается получение высокомолекулярных, высококристаллических полиуглеводородов нутем полимеризации этилена или пропилена с системами катализаторов, содержащих соединение переходного металла IV—VIII групп и гидрид- или алкилбора [27]. Из бор-гидридов чаще всего применяют диборан, хотя в качестве компонентов катализатора упоминают также пентабораны и высшие бораны. Эффективными сокатализаторами являются триалкилбор, например трибутилбор, или комплексные соединения, например натрийтетрафенилбор. В качестве соединений переходного металла могут быть применены соли минеральных кислот, например четыреххлористый титан или хлористый кобальт, алко-ксиды, например тетрабутилтитанат, или комплексное соединение, например ацетилацетонат титана. Предпочтительное молярное соотношение гидрида или алкила бора и соединения металла обычно составляет от 1 1 до 8 1. [c.281]

Сополимеры В. получают сополимеризацией соответствующих мономеров 1) в водной эмульсии преимущественно при 30—70 °С в присутствии растворимых в воде инициаторов (напр., персульфатов аммония или щелочных металлов, перекиси водорода) 2) в суспензии (при 30—70 °С) в присутствии инициаторов, растворимых в мономере (напр., органич. перекисей, азосоединений) 3) в блоке (напр., при —50 С) под действием триалкилбора (0,1—0,3% по массе). Для получения однородных по химич. составу сополимеров в реакционной смеси поддерживают постоянное соотношение реагирующих мономеров, для чего более реакционно-способный мономер добавляют к менее реакционноспособному постепенно, в две стадии, или проводят процесс в присутствии двух иниц11аторов (один растворим в воде, другой — в мономере). [c.197]

Гидратация против правила Марковникова может быть проведена косвенно, путем присоединения ВгНе (гидроборирование) с последующим окислением полученного триалкилбора (38) щелочным раствором Н2О2 [c.207]

Взаимодействие Al[N( Hз)2]з с различными органическими соединениями бора (триалкилборы, бороксины и т. д.) может быть использовано для синтеза диметиламиноборанов [34]. Однако аминолиз диорга-ноборгалогенидов [уравнение (11-9)] еще недостаточно изучен. Это можно объяснить трудностью получения соединений типа КеВХ. Благодаря работам [c.90]

Второй удобный метод получения триалкилборов заключается в присоединении гидридов бора к кратным связям. В целом эти реакции гидридов бора соответствуют разрыву связей В — Н по [c.642]

Окисление триалкилборов перекисью водорода используется для получения спиртов из алкенов с помощью гидроборирования (1, разд. 7-7) [c.644]

Боргидрид натрия также может быть получен при взаимодействии гидрида натрия с алкилдиборанами при 100— 110° С [226, 227]. Одновременно получается триалкилбор, который отгоняется [c.423]

Для получения боргидрида калия, по-видимому, пригодны почти все способы, которые используются для получения боргидрида натрия, однако на практике они не применяются. В особенности это относится к способам, основанным на применении гидрида калия, к которому из-за опасности работы никто не обращался. Известно, что в отсутствие растворителей гидрид калия до 100° С не взаимодействует с дибораном, а при 180—200° С реакция хотя и идет, но не приводит к получению боргидрида калия наблюдается лишь разлол<ение диборана [260]. В патентах имеется упоминание о получении боргидрида калия по реакции гидрида калия с метилборатом в тетрагидрофурановом растворе [64], а также диметоксибораном [225] и Н-триалкилбора-заном [65]. Сухой метилат калия не взаимодействует с дибораном, а тетраметоксиборат реагирует энергичнее, чем Натриевая соль, [c.430]

Взаимодействие триалкилбора с треххлорнстым бором или хлористым водородом прежде использовалось как способ получения алкилбордихлоридов, например [c.122]

Реакция гидроборирования может быть использована не только для синтеза разнообразных триалкилборных соединений, но также для получения из борных производных других органических соединений. Триалкилборы при нагревании с карбоновыми кислотами в диглиме подвергаются сольволизу с образованием соответствующих углеводородов [c.182]

Полученный при гндроборировании триалкилбор может быть окислен in situ без выделения. Для этого к реакционной смеси добавляют воду н затем перекись водорода и щелочь. Так как диглим более растворим в воде, чем в диэтиловом эфире, последний может быть применен для экстракции синтезированного спирта после добавления избытка воды. В зависимости от природы получаемого спирта методика может быть видоизменена, и в некоторых с,лучаях имеет известные преимущества применение триглпма (т. КПП. 216° С) вместо диг.лима. Сиирт можно выделить, добавляя твердый едкий натр к раствору происходит расслаивание — верхний слой представляет собой раствор спирта в диглиме или три-глиме, от которого спирт может быть отогнан. [c.185]

Получение триалкилборов из алкилметаборатов. Простым и удобным методом получения триалкилборов является взаимодействие эфиров метаборной кислоты с алкилмагнийгалогенидами [77, 78, 226] [c.39]

Во всех случаях следует помнить о легком окислении триалкильных соединений бора на воздухе. Все операции необходимо проводить в атмосфере азота. Ниже приведены некоторые способы получения триалкилборов и различные методы их выделения. [c.43]

Получение триалкилборов [171а]. Все операции проводят в атмосфере инертного газа. Исходный бромистый метилцинк приготовляют барботированием метилбромида в суспензию 310 г электролитического порошкообразного цинка в 275 мл диметилформамида. Добавляют 7,8 г иода. При температуре 50—60° С медленно добавляют 500 мл диметилформамида, продолжая пропускать бромистый метил до исчезновения цинка. Выход бромистого метилцинка количественный (титруют иодом). [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология