Триалкилбор производными

При УФ-облучении раствора, содержащего перекись т-трет-бутила и производные триалкилбора в ячейке ЭПР-спектрометра, наблюдали спектр электронного парамагнитного резонанса замещаемых алкильных радикалов [20—22]. [c.63]

Тем не менее возможно, что в органических производных боранов образуются нестойкие мостиковые системы. На это указывает чрезвычайная легкость, с которой в несимметричных триалкилборах происходит перераспределение, причем образуется равновесная смесь борорганических соединений, где присутствуют все возможные симметричные и несимметричные соединения. [c.636]

Чистые алкильные производные Оа и 1п также являются активными самостоятельными катализаторами полимеризации этилена, однако образующийся полимер похож на мягкий воск . Триалкилбор служит катализатором полимеризации метилметакрилата, акрилонитрила, винилацетата и винилхлорида, но в этом случае необходимо присутствие кислорода или кислородсодержащего соединения в качестве сокатализатора это относится и к триэтилалюминию . [c.143]

Комплексные соединения хлорида бора с триметиламином и алкильными производными других элементов пятой группы не восстанавливаются гидридами металлов [123]. По другим данным [124, 125], при взаимодействии хлорида бора с гидридом натрия в присутствии третичных аминов образуются N-триалкилбора-заны [c.157]

Браун с сотр. [26—28] недавно показал, что 1,4-присоединение производных триалкилбора к а, -ненасыщенным карбонильным соединениям протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Например [26], реакция триэтилбора с метилвинилкетоном эффективно ингибируется 5 мол.% гальвиноксила, ловушки свободных радикалов [c.64]

Среди нейтральных протонных реагентов наиболее активны по отношению к производным триалкилбора алкантиолы. Эта реакция упомянута еще Гилманом и Нелсоном [61, 62] и интенсивно изучена Михайловым с сотр. [63—67]. От борорганического соединения легко отщепляется одна алкильная группа и образуется диалкил (алкилтио) бор и алкан [c.72]

В литературе [71] имеется сообщение, что добавки алкантиолов или диалкилдисульфидов к производным триалкилбора придают им устойчивость к окислению. Этот эффект, безусловно, заслуживает дальнейшего изучения. [c.73]

Хорошо известно, что триалкилбораны не способны реагировать со спиртами при температуре ниже 150° С [7], в то время как аллильные производные бора подвергаются алкоголизу при 0—60° С [1, 2]. [c.59]

Действительно, между триалкилборами и алкильными производными алюминия имеет место равновесный обмен углеводородными радикалами [c.153]

Окисление. Триалкильные производные бора энергично окисляются кислородом воздуха с образованием перекисей в качестве промежуточных продуктов [13а]. Низшие триалкилборы на воздухе самовозгораются, а в кислороде взрывают. При постепенном же окислении сухим воздухом или сухим кислородом образуются эфиры алкилборных кислот [11, 12] [c.157]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Следовательно, взаимодействие триалкилборов с избытком диборана представляет собой удобный способ получения моно-алкишборанов (или их димеров). Поскольку эти моноалкилбо-раны легко этерифицируются до эфиров соответствующих алкилборных кислот или гидролизуются до самих алкилборных кислот, гидроборирование представляет удобный метод получения и этих производных [31] [c.216]

Так, 1 ис-циклооктандиол-1,5 можно получить из циклооктадиена-1,5 через производные (34) [схема (291)]. Другие пути, включающие циклическое гидроборирование, показаны на схемах (292) и (293) последний пример иллюстрирует возможность достижения стерео-и региоселективного контроля. Созданы также конструкционные синтезы 1,3- и 1,4-диолов с использованием борорганических реагентов. Реакция триалкилборана с а-литийфураном с последующей обычной окислительной обработкой дает ненасыщенный 1,4-диол схема (294) [410]. Насыщенные 1,4-диолы получаются путем окисления продуктов реакции триалкилвинилборатов лития с оксиранами схема (295) [411а], а 1,3-диолы —по соответствующим реакциям с альдегидами схема (296) [4116]. [c.130]

Вероятно, реакция элементарной серы с соединениями триалкилбора также представляет собой радикальный процесс. Фактически смеси производных триалкилбора с серой можно заменить смесями с кислородом, которые катализируют изомеризацию хлоропрена [72]. Триалкилбор реагирует с серой при 140 С, образуя соответствующие диалкилтиопроизводные [73, 74] [c.73]

Вполне обосновано рассмотрение выщеупоминав-шихся продуктов взаимодействия N0 с триалкилборами как производных гидроксиламина. Эта точка зрения подтверждается тем, что подобные же производные (XIX) получаются при взаимодействии гидроксиламина с диалкилборными кислотами [уравнение (1-34)]. [c.56]

Замещенные борана. Триалкильные и триарильные соединения бора, BRg, со времени их открытия было принято называть так триалкилбор, три-арилбор. Алкоксипроизводные бора, в соответствии с их химической структурой, называют эфирами борной, алкил- или арилборпых кислот. В дальнейшем соединения трехвалентного бора стали рассматривать как производные борана, ВНд, и в соответствии с этим, независимо от числа радикалов при атоме бора, именовать их боранами триалкилборан, триарилборан, триалкоксиборан. [c.8]

Окись азота медленно реагирует с эфиратом триэтилалюминия, образуя продукты, которые после гидролиза и обработки гидратом окиси меди дают Си [ОМ(ЫО)С2Н5]2 [100]. Хлордиэтилалюминий в циклогексане приблизительно за 1 ч поглощает 2,1 моля окиси азота при комнатной температуре [101]. Для объяснения результатов предложен гетеролитический механизм [реакция (79), однако, как и в случае с нитрозированием производных триалкилбора, возможно также гомолитическое замещение действием окиси азота [c.79]

Известно, что реакция алкантиолов с производными триалкилбора происходит по свободнорадикальному цепному механизму, однако нет доказательства, что реакция метилмеркаптана с триметил-галлием [117], триметилиндием [118] или триметилталлием [119] не является простым гетеролитическим ацидолизом. [c.82]

Реакция гидроборирования может быть использована не только для синтеза разнообразных триалкилборных соединений, но также для получения из борных производных других органических соединений. Триалкилборы при нагревании с карбоновыми кислотами в диглиме подвергаются сольволизу с образованием соответствующих углеводородов [c.182]

Этим способом получены разнообразные симметричные и несимметричные триалкилборы, алкенильные борорганические соединения, такие как триаллилбор и его гомологи, борорганические производные с двумя атомами бора и ацетиленовыми связями типа (А1к)аВС = СВ(Л1к)2, а также три-арильные соединения бора с одинаковыми и смешанными радикалами и, кроме того, с заместителями в кольце. Этим способом получены также разнообразные борорганические соединения типа МВК4. [c.40]

Известно, что триалкилбор связывается аммиаком в прочные производные боразана НзВМНз. Боразанами называют также и его алкильные или арильные произ-— + [c.9]

Однако в действительности более мощные ингибиторы, такие как гальвиноксил 97а, ингибируют автоокисление триалкилборанов. Кроме того, тот факт, что оптически активные органобораны рацемизуются в процессе автоокисления (сравни следующую главу, с. 134), также указывает, что радикальный механизм бо гее вероятен, чем молекулярный. Тот факт, что автоокисление триалкилборанов не ингибируется гидрохиноном, можно связать (с учетом других данных) с реакционной способностью. радикала 98. Так как эт эт радикал с трудом отрывает водород от алканов, то соответствующий гидрохинон должен быть хорошим ингибитором автоокисления алканов. Однако радикал 98 обладает реакционной способностью, достаточной для замещения алкильного радикала в молекуле триалкилборана [реакция (153)]. Этот процесс снова приведет к цепной реакции и, следовательно, производные гидрохинона не будут действовать в качестве ингибиторов автоокисленйя триалкилборанов, [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология