Триалкилбор реакции

Реакция с триалкилбором. Реакция позволяет получать разнообразные насыщенные карбонильные соединения [c.87]

Метилбутен-2 может реагировать с диалкилбораном и далее с образованием триалкилбора реакция, однако, протекает очень медленно, и для завершения ее при комнатной температуре требуется около 24 час. [c.192]

Под действием щелочного пероксида водорода триалкилбораны можно окислить до эфиров борной кислоты [237]. Реакция не затрагивает двойные или тройные связи, альдегиды, кетоны, галогениды или нитрилы. Группа К не подвергается перегруппировке. Эта реакция служит одной из стадий метода гидро-борирования, используемого для превращения олефинов в спирты (т. 3, реакция 15-11). Предлагаемый механизм реакции включает перемещение группы К от бора к кислороду [237] [c.454]

Триалкилбораны можно получить из олефинов и ВНз (реакция 15-13). При обработке образовавшегося борана другим [c.61]

Триалкилбораны, получаемые из олефинов по реакции 15-13 (т. 3), реагируют с монооксидом углерода [314] при температурах от 100 до 125 °С в присутствии этиленгликоля, образуя [c.170]

Триалкилбораны легко реагируют с дисульфидами фотохимически с образованием сульфидов [8, 9]. Эта реакция может также инициироваться кислородом. [c.153]

Получение алкана из триалкилборана сводится, по существу, к протонированию связанного с бором атома углерода, который в силу разницы в электроотрицательностях углерода (2,5) и бора (2,0) должен нести частичный отрицательный заряд. Предлагается следующая схема этой реакции [c.67]

Получение описанным выше способом спиртов (окисление) интересно тем, что оно по его конечному результату является присоединением к алкену воды, протекающим по иному направлению, чем при гидратации алкенов в кислой среде. Такой путь синтеза первичных спиртов используется в промышленности. Был предложен следующий механизм этой реакции при взаимодействии пероксида водорода со щелочью образуется перок-сид-анион, который взаимодействует с атомом бора молекулы триалкилборана как нуклеофил, затем происходит разрыв связи кислород - кислород, и алкильная группа переходит к соседнему с бором атому кислорода, при этом последний теряет в виде аниона связанную с ним ранее гидроксильную группу такое превращение повторяется трижды, что приводит к образованию [c.67]

Алкилбромиды количественно реагируют с порошкообразным цинком в растворе диметилформамида. В результате пропускания трехфтористого бора в раствор образовавшегося цинкорганического соединения образуются триалкилборы. Реакция протекает удовлетворительно для триме-тил- и триэтилбора. Для инициирования добавляют незначительные количества иода [171а]. [c.58]

Однако в действительности более мощные ингибиторы, такие как гальвиноксил 97а, ингибируют автоокисление триалкилборанов. Кроме того, тот факт, что оптически активные органобораны рацемизуются в процессе автоокисления (сравни следующую главу, с. 134), также указывает, что радикальный механизм бо гее вероятен, чем молекулярный. Тот факт, что автоокисление триалкилборанов не ингибируется гидрохиноном, можно связать (с учетом других данных) с реакционной способностью. радикала 98. Так как эт эт радикал с трудом отрывает водород от алканов, то соответствующий гидрохинон должен быть хорошим ингибитором автоокисления алканов. Однако радикал 98 обладает реакционной способностью, достаточной для замещения алкильного радикала в молекуле триалкилборана [реакция (153)]. Этот процесс снова приведет к цепной реакции и, следовательно, производные гидрохинона не будут действовать в качестве ингибиторов автоокисленйя триалкилборанов, [c.101]

Косвенный метод восстановления [239] двойной связи заключается в гидролизе боранов (полученных по реакции 15-13). Триалкилбораны можно гидролизовать при кипячении с карбоновыми кислотами [240], а моноалкилбораны КВНг гидролизуются под действием оснований [241]. При восстановлении соединений с тройными связями образуются цис-олефкны [242]. [c.180]

Триалкилбораны быстро присоединяются к двойным связям акролеина, метилвинилкетона, а также к некоторым производным этих соединений в ТГФ при 25° С, давая енолборинаты, которые можно гидролизовать до альдегидов или кетонов [405]. Вода может присутствовать с самого начала, поэтому реакцию можно провести в одну лабораторную стадию. Поскольку бораны можно синтезировать из олефинов (реакция 15-13), то этот процесс представляет собой метод увеличения длины углеродной цепи на три или четыре атома углерода соответственно. Соединения, содержащие терминальную алкильную группу, такие как, кротоновый альдегид СНзСН = СНСНО и З-пентен-2-он, не вступают в реакцию в этих условиях так же, как и акрилонитрил, но присоединение удается осуществить при медленной и контролируемой подаче кислорода или при инициировании пероксидами или УФ-светом [406]. Как и для реакции Михаэля а,р-ненасыщенное соединение можно генерировать п З11и из соответствующих оснований Манниха (реакция 16-16) [407]. Недостаток метода заключается в том, что только одна из трех групп К реагентов КзВ присоединяется к субстрату, а остальные теряются. Эту трудность можно преодолеть, используя, например, В-алкилборинат 61 [408], который получают, как показано ниже. Соединение 61 (Я = грег-бутил) [c.205]

Триалкилбораны можно также превратить в кетоны через цианобораты — способом, описанным в реакции 18-26. При этом условия реакции аналогичны, но использование эквимо-лярного количества трифтороуксусного ангидрида приводит [c.173]

При взаимодействии триалкилборана с монооксидом углерода (реакция 18-26) в присутствии восстановителя типа бор-гидрида лития или триизопропоксиборгидрида калия восстанавливающий агент улавливает интермедиат 74 и происходит только одна миграция от бора к углероду. Продукт гидролизуется в первичный спирт или окисляется до альдегида [336]. В подобном процессе две из трех групп R теряются, но [c.174]

Другой способ заключается в гидроборировании, т. е. в реакции алкена с дибораном и окислении триалкилборана лерок-сидом водорода [c.123]

ГИДРОБОРИРОВАНИЕ - КАРБОНИЛИРОВАНИЕ - ОКИСЛЕНИЕ ЛЛКЕИОВ. Триалкилбораны образуют аддукты с монооксидом углерода, которые в свою очередь окисляются щелочным раствором пероксида водорода до триалкилкарбинолов. В этой реакции углеродный атом монооксида углерода становится карбинольным. Способ очень удобен для получения симметричных триалкилкарбинолов, так как реакция протекает быстро при атмосферном давлении. Карбонилирование борорганического соединения состоит из трех отдельных стадий, в каждой из них алкильная группа мигрирует от атома бора к углероду монооксида углерода. [c.391]

Видно, что триалкилбор более активен, чем соединения, имеющие в своем составе В—О-связь. Вторичные алкилбориды менее активны, чем первичные, - возможно, из-за дополнительных стерических препятствий. Алкоксирадикалы реагируют с R3B еще быстрее [к 10 л/(моль с) для реакции (СНз)зСО с (С4Н9)зВ при 303 К]. [c.273]

Реакция с триалкилборанами. Триалкилбораны реагируют с И. очень медленно однако в присутствии едкого натра в метаноле они быстро нревращакл-ся в первичные иодиды [c.126]

Гомологизация триалкилборанами [1]. В присутствии кислорода или других инициаторов свободнорадикальных реакций триалкилбораны и Б. о. вступают в реакцию четырехуглеродной гомологизации, давая 4-алкилбутен-2-олы-1, например [c.64]

Количество вступающих в реакцию связей В—Н в значительной степени контролируется объемом групп R простые алкены с радикалами Н умеренного размера обычно дают триалкилбораны х = 3, у = 0, см. ниже). Окислительное расщепление алкилборанов щелочным раствором пероксида водорода с образованием спиртов — одна из наиболее хорошо изученных реакций борорганических соединений [c.228]

Мейервейн и Зонке [8] в 1936 г. описали реакцию триэтилбора с уксусной и о-хлорбензойной кислотами, протекающую с замещением одной этильной группы у бора на ацильный остаток. Михайлов и сотр. [9, 101 при взаимодействии алкиЛ(арил)борхлоридов и уксусной кислоты выделяли алкил(арил)пироборноуксусные ангидриды, образующиеся, по-видимому, вследствие дальнейших превращений первоначальных продуктов реакции. В настоящем сообщении излагаются результаты изучения реакции триалкилбора с предельными и непредельными кислотами, протекающей по схеме [c.114]

Более полное исследование реакции триалкилбора с кислородом при различной температуре показало, что нри этом может происходить ноглоптение такого количества газа, которое объясняет превращение триалкилбора на 70—100% в триалкилоксибор [28]. [c.101]

Ингибирующее влияние влаги на процесс дальнейшего окисления эфиров диалкилборных кислот приписывается образующимся устойчивым гидратам диалкилборных кислот, которые не вступают во взаимодействие с кислородом. Джонсон и Ван Кем-пен предположили, что окисление борорганических соединений протекает следующим образом сначала образуется продукт присоединения кислорода к триалкилбору КзВ О2, который они назвали перекисью борина последний затем вступает в реакцию со второй молекулой триалкилбора. [c.220]

Кроме сказанного, обмен алкилами позволяет перенести реакцию роста на триалкилбор, добавляя к нему в качестве катализатора немного триалкилалюминия, подобно тому как это было с не вступавщими в реакцию соединениями типа КгА1Х (см. стр. 266, 274) [366]. [c.289]

Соединениями бора и кремния, с которыми удобно проводить алкилирование, являются фториды, комплексные фториды, особенно КВР4 и Ма251Рб [53, 112, 118, 120, 122, 123, 125, 146, 239, 287], эфиры борной [113, 147, 151, 156] или кремневой кислоты [121, 124], а также соединения с группами 510 и ВО, за исключением некоторых, нерастворимых и нереакционноспособных. Подобные соединения можно получить, растворяя В2О3 в эфире борной кислоты или в триалкилборе продукты реакции при этом имеют преимущественно циклическую структуру [c.290]

Эти продукты можно рассматривать как растворы В2О3 или в эфире борной кислоты, или в триалкилборе, а суммарную реакцию (в частности, при притяенении триадкилбора в качестве растворителя) можно представить следующим образом [4, 134, 147, 148,-160, 217, 294] [c.290]

Приведенные выше методы гидратации по правилу Марковникова дополняются близким и эффективным методом гидроборирова-ния-окисления с обратной региоселективностью. Ход реакции [38] диборана с простым алкеном и окисления триалкилбора-на без выделения показан на схеме (20). Дополнительные особенности син-присоединения по менее затрудненной стороне двойной связи и отсутствие перегруппировки показаны на примере гидратации а-пинена [схема (21)]. Реакция диборана с затрудненными алкеном, подобным а-пинену, может протекать только до моно- или диалкилборана, который затем используется в качестве менее реакционноспособного и более селективного гидро-борирующего агента. Заслуживают внимания такие примеры подобных реагентов, как тексилборан (32), дисиамилборан (33) и 9-борабицикло[3.3.1]нонан (34). Реагент (34) представляет собой кристаллическое вещество с высокой устойчивостью к нагреванию и удовлетворительной стойкостью на воздухе он обладает исключительной региоселективностью [уравнение (22)]. Реагент (33) гораздо более чувствителен к стерическим влияниям и гораздо менее к электронным (полярным) его использование для селективной моногидратации показано в уравнении (23). [c.30]

Другие реакции органоборанов дают широкие возможности для синтеза несимметричных триалкилметанолов. Один нз подходов схемы (91)/(92) [92] заключается в реакции симметричного триалкилборана с 1-литий-1,1-бис(фенилтио)алканом (57) первая самопроизвольная миграция сопровождается потерей Ы8РЬ, вторая стимулируется использованием в качестве электрофила хлорида ртути (II). При К = И в (57) продуктом реакции будет симметричный вторичный спирт. Второй подход, позволяющий из- [c.50]

Так, 1 ис-циклооктандиол-1,5 можно получить из циклооктадиена-1,5 через производные (34) [схема (291)]. Другие пути, включающие циклическое гидроборирование, показаны на схемах (292) и (293) последний пример иллюстрирует возможность достижения стерео-и региоселективного контроля. Созданы также конструкционные синтезы 1,3- и 1,4-диолов с использованием борорганических реагентов. Реакция триалкилборана с а-литийфураном с последующей обычной окислительной обработкой дает ненасыщенный 1,4-диол схема (294) [410]. Насыщенные 1,4-диолы получаются путем окисления продуктов реакции триалкилвинилборатов лития с оксиранами схема (295) [411а], а 1,3-диолы —по соответствующим реакциям с альдегидами схема (296) [4116]. [c.130]

Триалкилбораны, получаемые гидроборированием олефинов, можно превратить в альдегиды несколькими способами [22]. Единичный углеродный атом можно ввести по реакции триалкилборана с оксидом углерода под давлением в присутствии три-метоксиалюмогидрида лития. В альдегид включается только одна из алкильных групп если первоначальное гидроборирование олефина проводят с 9-борабицикло [3,3,1] нонаном, то альдегид образует 9-алкильная группа, происходящая из олефина. Реакция проходит с сохранением конфигурации [схема (2)]. [c.493]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология