Три бутилалюминий

Исследована димеризация в присутствии трипропил- и триизо-бутилалюминия [27, 28]. Энергия активации реакции составляет 14 ккал/моль (150—230 °С). Эта реакция первого порядка, ее начальная скорость прямо пропорциональна концентрации катализатора. Побочные же продукты образуются по механизму, имеющему второй порядок по отношению к пропилену. [c.219]

В одной из своих первых работ Циглер установил, что взаимодействие алкилалюминия с а- олефином сопровождается присоединением алкильной крупны к олефину, что приводит к увеличению размера алкильной группы /69/. Так, АКС2Нд)з реагирует с и образует три- -бутилалюминий. При на- [c.106]

Как будет реагировать с водой, соляной кислотой и этиловым спиртом трипропилалюминий и триизо-бутилалюминий Составьте уравнения этих реакций. [c.111]

Однако наибольшее применение получили триэтил- и триизо-бутилалюминий или изоамилнатрий, а в качестве второго компонента — четырех- или треххлЬристый титан. [c.121]

Образование триалкилалюминиевых соединений из диалкилалюми-нийгидридов и алкенов обратимо особенно легко разрушается триизо-бутилалюминий, образуя диизобутилалюминийгидрид и изобутилен [c.544]

При первой загрузке подобного рода образуется исключительно или почти исключительно изобутан и совсем не получается триизобутилалюминия. Если же после этого слить с оставшегося в автоклаве алюминия большую часть жидкости и снова добавить изобутилен и водород (не добавляя триалкил-алюминия), то во втором опыте уже около 50% изобутилена гидрируется и 50% вступает в реакцию с образованием триизо-бутилалюминйя. При третьей загрузке примерно 10—15% изобутилена превращаются в изобутан и 85—90% в триизобутил-алюминий. Чтобы при однократной загрузке автоклава провести возможно больше операций, надо с самого начала брать достаточно большое количество алюминия. [c.10]

Обнаружить комплексы двух низших алюминийтриалкилов было легко, так как от исходных веществ эти новые соединения отличаются рядом характерных свойств. По самопроизвольной кристаллизации или же по образованию второй жидкой фазы они могут быть признаны особыми новыми веществами. При переходе к высшим алюминийтриалкилам такая возможность исчезает. Комплексные соединения часто не кристаллизуются, они почти всегда растворимы в алюминийтриалкилах и поэтому двух жидких фаз не образуется. Несмотря на это, о комплексо-образовании можно уверенно судить по тому, что галогениды щелочных металлов растворяются в молярных соотношениях, не превышающих соотношения 1 1. Если установлено, что хлористый калий в триэтилалюминии подчиняется этому условию, а бромистый калии нерастворим даже в виде следов, то это явление не следует объяснять тем, что хлорид как таковой специфически растворим, а бромид нерастворим. Необходимо допустить в первом случае образование нового вещества, поскольку бромиды щелочных металлов в органических растворителях более растворимы, чем хлориды щелочных металлов. Еще более убедительно то, что такой галогенид щелочного металла, как хлористый рубидий, в одном из двух алюминийтриалкилов, алкильные группы которых по числу атомов С близки между собой, а именно в три-н-бутилалюминии, растворяется до молярного соотношения 1 1, а во втором — три-н-гексилалюми-нии — совсем нерастворим. В первом случае комплекс стабилен, во втором — комплекс неустойчив. [c.55]

С помощью этих показателей (максимальная растворимость и электропроводность) можно отчетливо обнаружить существование комплексов 1 1 и 1 2 фтористого натрия с алюминийтриалкилами вплоть до три-н-бутилалюминия. На рис. 1 приведены данные (кривые /—5) для комплексов от триэтилалюминия до три-н-бутилалю-миния. [c.56]

Интересно, что триизобутилалюминий АЦСНгСН (СНз)2]з по своим свойствам приближается к трипропилалюминию, а не к три-н-бутилалюминию (кривая 4). Здесь комплекс 1 2 также устойчив. Это является первым доказательством зависимости комплексообразования от природы радикала, которая расширяет понятие зависимости комплексообразования от величины молекулы триалкилалюминия. В данном случае это связано с тем, что триизобутилалюминий практически мономерен и энергия ассоциации его очень мала. Благодаря этому отпадает необходимость прибавления энергии расщепления (10 ккал) к энергии решетки щелочного галогенида, введенной при рассмотрении энергетической характеристики комплексов. В сочетании с более слабым комплексообразователем НЬС1 соединение 1 2 для триизобутилалюминия отсутствует (кривая 6), [c.57]

ВВОД аргона (снабженный краном). Аргон, который уже сам по себе очень чистый, поступает в ячейку через промывалку с три-и-бутилалюминием. Для построения кривых, приведенных иа рис. 1 и 2, отвешивают в измерительной ячейке определенное количество комплексного соединения 1 1, плавят его на масляной бане при постоянной температуре и затем проводят серию измерений при 60, 80, 100 и 120 (на рис. I и 2 приведены только данные для 100°). Эти измерения каждый раз после добавки триалкилалюминия до отношения 1,3 1,6 2,0 2,3 и 2,6 моля AIR3 на 1 моль щелочного галогенида повторяют. Измерения, проводившиеся ири других температурах, существенно не отличаются. Кривые, им соответствующие, аналогичны по своему характеру и выглядят параллельно сдвинутыми друг относительно друга. Максимальное значение электропроводности при 120° в 3,5—5 раз выше, чем при 60°. Это относится к любому сопоставлению кривых, кроме кривых для соединений фторидов щелочных металлов. Для них зависимость электропроводности от температуры комплексов 1 1 (самой по себе очень низкой) выражена сильнее. Для измерения сопротивления применяется обычный мостик серийного производства. Измерения проводились ири переменном токе частотой 50 гц. [c.65]

Весьма сходными с этими кривыми оказались кривые, полученные соответствующим образом, представленные на рис. 3, б (молярное соотношение 1 18). Они показывают выделение бу-тилена-1 из три- -бутилалюминия (кривая 4) и а-гексилена из три-н-гексилалюминия (кривая 5) при кипячении с 2-этилгексе-ном-1. Это особенно интересно для кривой 5, так как в этом случае разница в летучести обоих рассматриваемых олефинов (точка кипения изооктена 120°, н-а-гексена 63,5°) не так велика, [c.88]

Отношение изменяется, если группы, стремящиеся занять центральные атомы, не так близки, как две вышеупомянутые. Так, в эквимолярной системе триметилалюминий—три-н-бутилбор (соответственно триметилбор три-н-бутилалюминий) СНз и Н-С4Н8 у алюминия находятся в соотношении 3,46 1. Таким образом, к алюминию отходит предпочтительно метильная группа. Константа равновесия уже не равна единице, а равна —12. Количество метильных групп, связанных с алюминием, сильно зависит также от соотношения между компонентами [c.116]

Если перед первым опытом уже имеется 2-этилгексен, применение.три-(2-этилгексил)-алюминия или соответствующего диалкилгидрида в качестве катализатора очень удобно. Нужные продукты, естественно, легче получить, применяя триизобутилалюминий, а не три-и-бутилалюминий. На 1 кг израсходованного а-бутилена (степень превращения 75%) получают 930 г 2-этилгексена-1. Остаток представляет собой р-бутилен и небольшое количество тримера, остающееся в катализаторе. [c.200]

Распад (la) и (16) с осаждением алюминия и выделением водорода заметен уже при 170 . Поскольку процесс распада ускоряется каталитически металлическим алюминием, его протекание постепенно ускоряется. Процессы (2) и (3) приводят к образованию систем бутилен + бутилалюминий (обратимость первой стадии димеризации бутилена) и гексен -f- триэтилалюминий. Эти алюминийалкилы образуются в присутствии 2-этилгексена при сравнительной высокой температуре (170°), так что последовательные реакции [c.265]

Таким же образом были получены пеларгоновая кислота из три-н-октилалюминия, изовалериановая и н-валериановая кислоты из триизобутилалюминия и соответственно из три-н-бутилалюминия и, видимо, еще неизвестная р-циклогексен-3-ил-1-про-пионовая кислота из 1-винилциклогексеиа-З через соответствующий триалкилалюминий, т. пл. 33°, [c.315]

Таким образом, этилирование диэтилалюминийгидрида, содержащегося в смеси с триэтилалюминием, следует проводить, как предлагают авторы, при температуре, не превышающей 75° С, и давлении до 20 ат. При повышении этих параметров синтез диэтнл- бутилалюминия протекает с заметной скоростью. [c.44]

Если при комнатной температуре или ниже ее смешать триэтилалюминий и три-н-бутилбор или же три-н-бутилалюминий и триэтилбор в молярных соотношениях 1 1 и тотчас же разложить смесь при низкой температуре водой или спиртом, то в обоих случаях получается газ, состоящий из равных количеств этана и бутана. [c.114]

Рис. 5. Зависимость степени ассоциации, найденной криометри-ческим способом, от концентрации для бензойной кислоты в и-кси-лоле (а), а также для триэтил-, три-к-бутилалюминия (6). Константа ассоциации 1 = 6,5 10 .

Наблюдения, сделанные на системе триметилалюминий — триизобутилалюминий (рис. 6), интересны во многих отноше-ниях. Если в криометре в бензол вносить триизобутилалю.миний в виде двух следующих друг за другом порций, то при добавлении первой на криометрической кривой образуется сначала небольшой иик примесей А, после чего устанавливается температурный уровень, соответствующий общему количеству триизо-бутилалюминия Б. После этого добавляют триметилалю.миний приблизительно в соотношении А1(СНз)з А1(йзо-С4Н9)з = 1 2. Хотя триметилалюминий, конечно, не может содержать реагирующих с металлорганическими соединениями активных примесей (Н2О, О2), вначале наблюдается резкий скачок температуры (Р), который на кривой во много раз превосходит пик примесей (/1). Следовательно, здесь действительно наблюдается выделение тепла, которое легко измерить в таком же устройстве, но в отсутствие данной фазы. [c.143]

Кривая распределения буяет тем более полого/ , чем больше количество присоединенных мо.чекул эги-лс11а. Если хотят синтезировать продукт со сравнительно узки.ч диапазоном ко.тичестза атомов углерода, рекомендуется, насколько это возможно, исходить из какого-либо высшего гомолога триэтилалюминия, например из три-н-бутилалюминия, полученного из а-б тилена, причем бутилен очень легко может быть получен димернзацией этилена (ср. ниже, стр. 2 6 и 295). [c.156]

Если этот метод перенести на трипропилалюминий и три-н-бутилалюминий, то скорость поглощения, которая в начале опыта очень близка к скорости поглощения для триэтилалюминия, быстро уменьшается и поглощение практически вскоре вовсе прекращается. В этом случае газовое пространство над жидкостью оказывается заполненным пропиленом или а-бутнленом. Это значит, что в этих опытах основное значение имеет реакция вытеснения [c.159]

В качестве катализатора применяют триалкилалюминий, соответствующий олефину, т. е. при высших олефинах — триизо-бутилалюминий или диизобутилалюминийгидрид, причем сначала удаляют изобутилен. Решающим для гладкого течения ре- [c.173]

Описана также полимеризация винилхлорида под действием триизобутилалюминия 2 2. Интересно отметить, что для полимеризации на алюминийорганическом соединении необходимо, чтобы по крайней мере один алкильный остаток был разветвлен. Так, в случае применения три-н-бутилалюминия в аналогичных условиях полимеризация не идет. В качестве катализаторов полимеризации винилхлорида были запатентованы комплексы алкилов металлов I и III групп а также II и III групп2 . [c.479]

Изобутилен может быть вновь использован для синтеза триизо-бутилалюминия. [c.347]

Из самовозгорающихся элементоорганических реактивов следует назвать диметил- и диэтилцинк, диметил- и диэтилмагний, триэтил-, трибутил- и три-изо-бутилалюминий диэтилалюминий хлористый, метилмагний бромистый и др. [c.89]

Позднее было показано, что три-грег-бутилалюминий при термическом воздействии изомеризуется в триизобутилалюминий [77] [c.82]

Сравнение скорости окисления три-н-бутилалюминия с триизобутилалюминием показало шониженную активность А1(н-С4Н9)з, что подтверждает высказанное выше предположение о влиянии стерического фактора димерных молекул. В принятых условиях реакции (температура —75 °С, концентрация алюминийалкила [c.88]

Алюминийтриалкилы со вторичными и третичными алкильными радикалами при высоких температурах превращаются в соединения с первичными радикалами. Так, триизопропилалюми-ний при 110—130° превращается в три-м-пропилалюминий, а три-втор-бутилалюминий при той же температуре в три-н-бутил-алюминий [46]. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология