Триизобутилалюминий реакции

Реакция с ацетиленом интересна тем, что на ее примере можно провести прямое сравнение реакционной способности триэтилалюминия и триизобутилалюминия. Реакция с этиленом не показательна, так как с триизобутилалюминием этилен реагирует совсем не так (протекает реакция вытеснения), как с триэтилалюминием. Циглер и его сотрудники [6, 10] (см, гл. X, стр. 162) доказали, что триалкилалюминий обладает наибольшей реакционной способностью в том случае, когда он находится в мономолекулярной форме, т. е. если он не ассоциирован. Следовательно, неассоциированный триизобутилалюминий должен реагировать быстрее, чем триэтилалюминий. Это установлено на примере реакции с ацетиленом. [c.281]

Триэтилалюминий, реагируя с хлороформом, образует дихлорметан и этилхлорид, а с тетрахлорметаном реакция протекает с образованием смеси этана, этилена, дихлорметана и этилхлорида [64]. Реакционная способность хлорпроизводных метана резко снижается при переходе от четыреххлористого углерода к дихлор-метану. В случае проведения реакции триэтилалюминия с четыреххлористым углеродом необходимо применять очень разбавленные растворы, так как даже при таких условиях и комнатной температуре возможен взрыв [65]. С триизобутилалюминием реакция проходит более спокойно [66]. [c.25]

Прямой синтез алюминийалкилов из алюминия и олефинов был открыт Циглером в 1955 г. Реакция наиболее просто протекает с изобутиленом, который при 140—150°С и 4—6 МПа в бензине дает триизобутилалюминий [c.310]

Установлено, что в мягких условиях (20 С, 2ч) активность ортоформиатов (1-3) в реакции с триизобутилалюминием (4) низка и соответствующие ацетали изовалерианового альдегида (5, 6) образуются с выходом не более 5%. [c.6]

На основании практического опыта активирование алюминиевого порошка сначала проводилось чисто механически, путем многочасового размола в среде триалкилалюминия (в данном случае триизобутилалюминия) в шаровой мельнице. Даже появившиеся в последнее время в продаже сорта тонкоизмельченного алюминия, применяемые без предварительной обработки, реагируют быстрее, если их предварительно размолоть в шаровой мельнице в присутствии триалкилалюминия. Наконец, для опытов крупного масштаба применяется алюминий, полученный распылением жидкого металла из сопла быстрым током газа непосредственно в триалкилалюминии или углеводороде, содержащем 5% триалкилалюминия. Длительная практика осуществления многочисленных вариантов этого способа на опытных установках показывает, что скорость реакции зависит от множества факторов, ие все из которых уже ясны. В связи с этим в новейшей патентной литературе появился ряд предложений, рекомендующих ускорить синтез алюминийтриалкилов по этому способу [14—16]. Многие из этих предложений были проверены, однако однозначно установить наличие утверждаемого. эффекта не удалось. Это можно объяснить тем, что отделу- [c.10]

При приливании по каплям а-разветвленных алюминийтриалкилов типа триизобутилалюминия в раствор 50г в толуоле при низкой температуре внешне реакция протекает аналогично описанной. При подкислении соли алюминия выделяется заметное количество серы. Это говорит о том, что ЗОа частично восстанавливается. [c.316]

Триметилалюминий получается в промышленности восстановлением диметилалюминийхлорида натрием а триэтил- и триизобутилалюминий— реакцией этилена (или изобутилена) и водорода с алюминием. Высшие алюминийалкилы получают реакцией обмена между соответствующими олефинами и триизобутилалюминием. [c.72]

Основное направление реакции термического разложения алюминийалкилов в интервале 50—180 °С — это диссоциация на диал-килалюминийгидрид и олефин. При температурах в пределах 180— 300 °С триизобутилалюминий разлагается на водород, алюминий и изобутилен, а продуктами разложения триэтилалюминия являются сложные смеси алюминийалкилов и углеводородов. Термическое разложение триэтил- и триизобутилалюминия в замкнутом объеме начинается соответственно при 150 и 50 °С. [c.148]

При реакции триизобутилалюминия с водой происходит взрыв, однако не такой сильный, как при реакции с ТЭА. Эта реакция протекает аналогично реакции 40%-ного раствора ТЭА в н-гептане-с водой. Реакция триметилалюминия с водой протекает более бурно, чем реакция ТЭА с водой. Во многих случаях реакции протекают мгновенно со взрывом и с выделением большого количества тепла. Весьма активно алюминийалкилы реагируют с кислотами, спиртами, первичными и вторичными аминами. По активности взаимодействия с алюминийалкилами вещества располагаются следующим образом H20> 2H50H> 8H270H>(R2NH. Поэтому эти вещества запрещается применять в качестве теплоносителей или хладоагентов при получении алюминийорганических соедине- [c.149]

Так, выход 1,1-диэтокси-З-метилбутана (1) из триэтилортофор-миата и триизобутилалюминия (ТИБА), не превышающий 5% при проведении реакции в толуоле или гептане (20°С, 2 ч), в дихлорметане достигает 61% при эквимольном соотношении реагентов и 80% — при избытке ТИБА. При замене дихлорметана на 1,2-дихлорэтан выход продукта 1 не превышает 30%. [c.73]

Проводя реакцию полимеризации этилена, при атмосферном давлении, в качестве катализатора применяют триэтилалюмн-нин, триизобутилалюминий или смешанные алюминийгалоидор-ганическне соединения, которые можно легко приготовить в лабораторных условиях. [c.128]

Известно [1], что комплексообразование с Льюисовскими основаниями снижает активность алюминийорганических соединений (АОС) в реакциях нуклеофильного расщепления. В частности, комплексы триэтил- и триизобутилалюминия с 12 или Е1зК, в отличие от тех же АОС в свободном состоянии не взаимодействуют с ортоформиатами в мягких условиях в отсутствие металлокомплексных катализаторов. [c.41]

Истинный механизм образования полимеров столь стереорегулярного строения, как уыс-1,4-полиизопрен, на стереоспецифических катализаторах изучен совершенно недостаточно. Проведено углубленное исследование катализатора, состоящего из триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [210]. При смешении этих компонентов образуется твердый осадок, в котором титан практически полностью находится в состоянии низшей валентности. С увеличением количества алкилалюминрш это твердое вещество изменяется, превращаясь из коричневого треххлористого титана в другие соединения, в которых хлор частично замещен алкильными группами. Скорость полимеризации зависит от отношения алюминий титан максимальная скорость с получением целевого г мс-1,4-полиизопрена достигается при молярном отношении 1 1 вторичный максимум скорости наблюдается при отношении 3 1 и соответствует образованию смолистого полимера. С увеличением степени превращения собственная вязкость полимера возрастает, а затем стабилизируется. С точки зрения кинетики эта реакция имеет первый порядок по отношению к концентрации мономера при постоянном отношении алюминий титан и постоянной активности катализатора энергия активации ее равна около 14,4 ккал/молъ. Кинетика суммарной реакции может быть представлена уравнением [c.199]

Ликвидация условий контакта ЛВЖ и ГЖ с веществами, способными взрываться и гореть при взаимодействии с кислородом воздуха, водой и другими веществами. В условиях производства обращается большое количество разнообразных веществ. Иногда при складировании несовместимые химические вещества размещают поблизости, вследствие чего между ними могут возникнуть опасные и неуправляемые реакции. Наряду с этим некоторым жидкостям присуще свойство моментального самовоспламенения в случае контакта их с кислородом воздуха, даже при температурах ниже 0°С. К таким жидкостям относятся металлоорганические катализаторы типа трнэтил-, трибутил-, триизобутилалюминий. При этом их взаимодействие с водой, кислотами, спиртами и щелочами приводит к [c.68]

Обнаружено и систематически изучено активирующее влияние хлористого метилена на восстановительное алкилирование ортоформиатов алю-минийтриалкилами. В реакции ортоформиатов с триизобутилалюминием использование хлористого метилена в качестве растворителя позволяет получить с высокими выходами продукты восстановительного алкилирования. [c.4]

Изучено влияние хлористого метилена на реакцию циклических ацеталей с триалкилаланами. Показано, что в среде H2 I2 расщепление циклических ацеталей происходит в мягких условиях (20°С, 1ч) с высокими выходами -80-95%. В случае триизобутилалюминия параллельно образуются [c.21]

Элиминирование олефинов с образованием диалкилалюминийгидридов особенно легко протекает в том случае, когда алкильный заместитель триалкилалюмнния имеет разветвление в -положе-нни, как, например, у триизобутилалюминия. Поэтому проведение термолиза этого соединения при непрерывном удалении изобутена сдвигает равновесие реакции вправо, приводя к диизобутилалю-минийгидриду с почти количественным выходом. В случае триэтил-алюминпя результаты менее удовлетворительны, поскольку образующийся этилен немедленно реагирует с днэтилалюминийгндри-дом. Во избежание этого реакцию проводят в присутствии водорода этилен при этом превращается в этан. [c.101]

В 300 мл абсолютного эфира при —50°С суспендируют 1 г (2.8 ммоль) Со(СбН702)з и 2.65 г (10 ммоль) Р(СеН5)з. К полученной смеси в атмосфере азота добавляют 3.0 мл (12 ммоль) триизобутилалюминия (осторожно ). Затем через реакционную смесь продувают ток N2 и медленно доводят температуру до 10°С. Первоначально зеленая суспензия становится постепенно оранжевой, начинается также кристаллизация продукта реакции. Смесь перемешивают еще 3 ч при комнатной температуре, осадок отделяют от ставшего темно-красным раствора, промывают петролейным эфиром (2x20 мл) и сушат в высоком вакууме. Продукт перекристаллизовывают при низкой температуре из абсолютного толуола или переосаждают из тетрагидрофурана петролейным эфиром. Выход 1,1—1.7 г (45-69%). [c.2137]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, вводом и выводом для газа и капельной воронкой с трубкой для выравнивания давления, откачивают и заполняют азотом несколько раз. Пропуская ток азота через колбу, в нее вносят с помощью шприца 0,9 мл (8,2 ммоля) Ti U. Затем из капельной воронки вводят в течение 20 мин при перемешивании смесь 3,3 мл (24 ммоля) триэтилалюминия (или триизобутилалюминия) с 5 мл абсолютированного -гептана. Поскольку реакция компонентов катализатора вначале протекает с выделением большого количества теплоты, реакционную смесь необходимо охлаждать на бане с температурой около О °С. Во избежание воспламенения при поломке колбы охлаждающая жидкость не должна содержать воды (триэтилалюминий реагирует с водой со взрывом), поэтому рекомендуется использовать, например, смесь сухого льда с 1,2-диметоксиэтанолом. После введения всего катализатора в колбу реакционную смесь перемешивают еще в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем из другой капельной воронки быстро вводят 400 мл (3,5 моля) тщательно высушенного стирола (см. опыт 3-01). Увеличивают скорость перемешивания и нагревают реакционную смесь до 50 °С на масляной бане. Через 1—2 ч содержимое колбы становится вязким и наконец гелеобразным (через 3—6 ч). Убирают баню и из капельной воронки при интенсивном перемешивании постепенно добавляют 50 мл метанола (в течение 10 мин). Добавлять метанол следует очень осторожно при тщательном перемешивании. После разложения катализатора в систему быстро добавляют еще 350 мл метанола при интенсивном перемешивании. В результате происходит осаждение полистирола в виде мелких хлопьев. Систему перемешивают еще 10 мин, осадок фильтруют, отсасывают и промывают метанолом. Для полного удаления катализатора полимер в течение 1 ч перемешивают с 500 мл метанола, подкисленного 5 мл конц. соляной кислоты. После фильтрования и промывки метанолом образец высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход полимера 5—30%. [c.157]

Важио, чтобы поверхность алюминия под алюминийоргани-ческим соединением была чистой, чтобы пассивирующий окис-ный слой не мог образовываться снова. Существуют такие сорта тонкоизмельченного алюминия, с которыми можио провести реакцию без больших затрат нашего активирование. Хорошим исходным материалом является термитный алюминий — по возможности свежеполученный. Продажная алюминиевая бронза более тонко измельчена, но часто оказывается совершенно непригодной. Один способ активации алюминия состоит, например, в обработке алюминия недостаточным количеством бромистого этила (с иодидами работать нет необходимости) при этом образуется сесквибромид, который затем тщательно ели-. вают и добавляют триалкилалюминий, например триэтилалюми-нрй и,пи целесообразнее триизобутилалюминии,. После этргр [c.9]

При первой загрузке подобного рода образуется исключительно или почти исключительно изобутан и совсем не получается триизобутилалюминия. Если же после этого слить с оставшегося в автоклаве алюминия большую часть жидкости и снова добавить изобутилен и водород (не добавляя триалкил-алюминия), то во втором опыте уже около 50% изобутилена гидрируется и 50% вступает в реакцию с образованием триизо-бутилалюминйя. При третьей загрузке примерно 10—15% изобутилена превращаются в изобутан и 85—90% в триизобутил-алюминий. Чтобы при однократной загрузке автоклава провести возможно больше операций, надо с самого начала брать достаточно большое количество алюминия. [c.10]

Методы синтеза триизобутилалюминия и его аналогов не могут быть использованы для синтеза триэтилалюминия и других алюминийтриалкилов с прямыми цепями. Хотя указанные алюминиевые соединения, казалось бы, и можно получить таким путем, опыты нсвоспроизводимы и результаты их зависят от многих случайностей. Как правило, происходит гидрирование олефинов с небольшим расходом алюминия на основную реакцию. [c.12]

Вначале часть триизобутилалюминия можно заменить гекса-10М. Однако если имеется в наличии достаточное количество гриизобутилалюминия, то следует предпочесть описанный здесь пособ. Само собой разум1еется, можно работать со значительно меньшими количествами, если исходить из 20—30 мл любого алюминийтриалкила, разбавляя его гексаном (1 10—1 20) и применяя небольшую шаровую мельницу. Исходный триалкилалюминий после многократного повторения реакции так разбавляется триизобутил алюминием, что присутствие его становится несущественным. [c.17]

При получении триэтил- и трипропилалюминия из изобутил-алюминиевых соединений очень полезно пользоваться следующим приемом. Из продажного триизобутилалюминия можно легко получить триэтил- и трипропилалюминий, для чего в начале реакции следует добавить немного ацетилацетоиата никеля и ввести при 50—100° этилен или пропилен. В конце процесса алюминий-триалкил с целью освобождения его от никеля перегоняют под вакуумом. [c.26]

Далее следует сказать, что описанным способом можно получать также и необходимые диалкилалюминийгидриды. С 1,1-дизамещенными этиленами поступают так, как это описано выше, а в конце реакции отщепляют 1 моль олефина при нагревании в вакууме. Трудности возникают только тогда, когда олефин кипит выше диалкилалюминийгидридов и не полностью удаляется при указанных условиях. При взаимодействии олефинов типа Н2С = СН—R процесс протекает сложнее. Здесь триизобутилалюминий, или лучше диизобутилалюминийгидрид, должен реагировать точно с двумя молями олефина, отчего в конце реакции сильно замедляется удаление изобутилена. При этом диалкилалюминийгидриды получаются не очень чистыми, так как содержат изобутиловые соединения алюминия, однако в отдельных случаях они кристаллизуются и таким образом могут быть очищены. Особенно это было заметно при получении дидо-децилалюминийгидрнда. В описанном выше способе (вариант 4, реакция г) путь получения диалкилалюминийгидрида в основном аналогичен здесь описанному. Кроме того, триалкилалюминий, полученный путем вытеснения из нзобутилалюминиевых соединений, можно дополнительно обработать алюминием и водородом или просто водородом с целью получения высокопроцентного диалкилалюминийгидрида. [c.26]

Вариант 1. Синтез три-2-этилгексилалюминия. В колбе с обратным холодильником кипятят 700 г 2-этилгексена-1 (димера а-бутилена, ср. стр. 173) в смеси с 200 г триизобутилалюминия или 142 г диизобутилалюминийгидрида. При этом температура кипения повышается от 100 до 130°. Изрбутилен, выделяющийся во время реакции, конденсируют и время от времени взвешивают. Как только сконденсируется 168 г или соответственно 112 г изобутилена, на что требуется от 3 до 5 час., реакционную смесь охлаждают и затем отгоняют избыток 2-этилгек-ссна-1 (при 10 мм рт. ст. и максимальной температуре в бане 50°) в охлаждаемый приемник в конце перегонки создают высокий вакуум. В кубе остается чистый три-(2-этилгексил)-алюминий— 366 г. Таким же путем синтезируют три-(2, 4,4-триметил-пентил)-алюминий из диизобутилена, но для проведения реакции берут двойное по сравнению с указанным выше количество олефина. [c.27]

Закономерности равновесия, вытекающие из исследования кинетики. Приведенные выще опыты показывают, что описанную реакцию вытеснения (см. стр. 79) с препаративной точки зрения целесообразнее проводить с триизобутилалюминием, но все же это лищь один случай из многих возможных. Трипропилалюминий может быть использован для получения даже разветвленного триизооктилалюминия, только замещение будет происходить не в течение 6 час., как с триизобутилалюминием, а потребует около 30 час. Какие практические выводы можно сделать из обобщения реакции вытеснения, будет показано ниже (см. стр. 91). [c.90]

Описанный выше опыт (см. рис. 6) однозначно доказывает, что предположения Циглера и сотрудников (см. гл. VII, стр. 94) о самопроизвольном обмене алкильными группами между алюминийтриалкилами действительно верны и обмен протекает исключительно быстро. Регистрациоппые кривые не позволяют обнаружить никаких последующих явлений, связанных с изменением числа частиц. Непосредственно после смешения и быстрого затухания температурного подъема, вызванного теплотой реакции и достигающего приблизительно 0,05°, достигается конечное состояние. Подобный вывод для аналогичного взаимодействия между триизобутилалюминием и триэтилалюминием может быть сделан косвенно из спектров протонного резонанса [12]. [c.145]

Открытие новой реакции расщепления триизобутилалюминия с образованием метиленалюминиевых соединений и т. п. вызывает сомнение в том, насколько может быть осуществлено предложение Циглера и Геллерта [3] о рафинировании алюминия на основе процессов образования и распада триизобутилалюминия. Во всяком случае, процесс [c.267]

Триметилалюминий и диэтилалюминийхлорид не реагируют с этиленом в условиях, в которых обычно проводят реакцию достронкн. Они не вступают также в реакцию и с более реакционноспособным, чем этилен, ацетиленом. Инертность триметилалюминия можно объяснить сильной ассоциацией. Напротив, триизобутилалюминий соединяется с ацетиленом уже при 20°, т. е. значительно легче, чем триэтилалюминий. Реакция протекает только в направлении присоединения (без вытеснения) и останавливается на стадии 1 моль 1 моль, как и для триэтилалюминия [c.281]

Если, наконец, пытаться присоединять к гексину-3 триизобутилалюминий, то наблюдаются все реакции, которые описаны выше для случая присоединения диизобутилалюминийгидрида по тройной связи, находящейся в середине цепи, т. е. при 80— 90° начинается отщепление изобутилена еще до реакции с тройной связью. Благодаря высокой реакционной способности такого триалкилалюминия реакция присоединения протекает уже при соответствующей низкой температуре. Поэтому присоединение связи А1—С а-разветБленного остатка к связи С=С ограничивается только ацетиленом. [c.289]

Первичный камфенгидрат из камфена. Опыт проводился уже в то время, когда еще не была известна особая склонность алюминийтриалкилов к отщеплению 1 моля камфена. 108,5 г (0,55 моля) триизобутилалюминия и 388 г (2,49 моля) камфена в бензоле при 110° в течение 6 час. дают 51,5 г (56% от теоретического) и за 21 час — 68,4 г (74.4% от теоретического) изобутилена. Остаток после реакции дает с изохинолином ярко [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология